Cтраница 2
В связи с указанными выше трудностями наибольшее распространение-для исследования кинетики процессов образования сетчатых полимеров, получили методы непрерывного контроля, мало чувствительные: к изменению-агрегатного состояния реагирующей системы. [16]
Возможность использования импульсного метода Я 1Р для кинетических измерений в процессах образования сетчатых полимеров показана на примере отверждения эпоксидного олигомера ЗД-5. Известно, что метод ЯМР являатсл весьма чувствительным к изменениям характера молекулярных движений. [17]
Уменьшение скорости реакции роста с увеличением глубины полимеризации более заметно в случае образования сетчатых полимеров, чем при образовании линейных полимеров, так как с каждым актом присоединения молекулы мономера к макрорадикалу его разветвленность увеличивается и быстро нарастав. Продолжительность существования макрорадикала достигает 103 сек. [18]
Как это важно, видно из того, что примесь 0 1 % дивинилбензола уже вызывает образование сетчатых полимеров, не обладающих свойством неограниченного набухания. [19]
Факторы, связанные с влиянием поверхности наполнителя на формирование линейных полимеров, в равной мере действуют при образовании сетчатых полимеров. Особенно существенно действие наполнителя проявляется именно в области начала структурного гелеобразования - при максимальном наполнении процесс начинается при степенях конверсии примерно на 10 % ниже по сравнению с ненаполненными системами, и степень этого смещения зависит от количества наполнителя. Это обусловлено образованием физической сетки из макромолекул и частиц аэросила, а также существованием развитой коагуляционной сетки самого наполнителя. [20]
В тех случаях, когда в звеньях макромолекул содержится легко подвижный атом водорода у третичного углеродного атома, радиационная деструкция вызывает образование сетчатых полимеров. При термической деструкции такие полимеры распадаются преимущественно с образованием больших осколков цепей различного состава. [21]
Поскольку электрические параметры полимерных и олигомерных композиций чувствительны к изменению состава и строения молекул пленкообразователей, концентрации полярных и ионогенных групп, перспективно использование этих методов и для контроля процессов образования сетчатых полимеров. [22]
Дипропзводпые являются особенно нежелательными примесями, так как они не разделяются при разгонке с основным веществом и в малых количествах ( 0 2 - 0 3 %) приводят к образованию сшитых, сетчатых полимеров, теряющих способность растворяться в органических растворителях. Это препятствует нарастанию количества диэфира при разгонке. [23]
Дипрои: ии) дныс являются особенно нежелательными примесями, так как они не разделяются при разгонке с основным веществом п в малых количествах ( 0 2 - - 0 3 %) приводят к образованию сшитых, сетчатых полимеров, теряющих способность растворяться в органических растворителях. Это препятствует нарастанию количества диэфира при разгонке. [24]
Метод золь-гель-анализа в настоящее время еще не нашел широкого распространения для характеристики топологической структуры сетчатых полимеров, что связано, по-видимому, как с высокой экспериментальной трудоемкостью исследования, так и с отсутствием теоретических расчетов для многих важных случаев, учитывающих конкретный механизм образования сетчатых полимеров. [25]
Для приближения идеальной модели к реальной теоретически допускается образование дефектов ( циклов, петель, зацеплений) и изменение реакционной способности функциональных групп по мере протекания реакции. Процесс образования сетчатых полимеров в результате сшивания разветвленных цепей с учетом внутримолекулярной циклизации и изменения реакционной способности функциональных групп был рассмотрен Гордоном [65] с использованием теории каскадных процессов. В работе [66] проанализированы условия гелеобразо-вания в многокомпонентных системах с применением статистических методов Флори и Штокмайера. Все эти теории исходят из случайного распределения связей в сетчатой структуре. Классической теорией допускается образование циклов внутри молекул, тогда как по теории фильтрации учитываются и другие факторы. Если фильтрация изучается через бесконечную решетку или ветвящееся дерево, когда возможно образование циклов, то полученные результаты подчиняются теории Флори-Штокмайера. При фильтрации через ограниченные периодические решетки допускается, что все точки решетки заняты и между двумя соседними точками решетки возникает одна связь. Ассоциаты или макромолекулы группируются на стороне решетки, связанной прямо или косвенно с замкнутыми связями. [26]
ФЕНОЛО-АЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ ( фенольные смолы), термореактивные или термопластичные продукты поликонденсации фенолов с альдегидами. Отверждаются с образованием сетчатых полимеров ( резитов), плотн. [27]
ФЕНОЛО-АЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ ( фенольные смолы), термореактивные или термопластичные продукты поликои-денсации фенолов с альдегидами. Отверждаются с образованием сетчатых полимеров ( резитов), плотн. [28]
Стеклообразные в-ва, по св-вам близки к резальным смолам. Отверждаются при нагрев, с образованием сетчатых полимеров, обладающих более высокими диэлектрич. Связующие для прессматериалов и слоистых пластиков. [29]
Приведенные точки зрения, по-видимому, являются следствием крайне упрощенного подхода к решению сложной проблемы. Из многочисленных экспериментальных данных вытекает, что механизм реакции образования сетчатых полимеров определяется структурными превращениями, происходящими как на молекулярном, так и надмолекулярном уровнях. Они взаимно связаны и существенно влияют друг на друга. [30]