Образование - полуацеталь
Cтраница 1
Образование полуацеталей и полукеталей катализируется как кислотами, так и основаниями. По механизму эти реакции аналогичны реакциям гидратации. [1]
Образование полуацеталя и полукеталя с точки зрения механизма процесса абсолютно аналогично присоединению воды и характеризуется примерно теми же величинами констант равновесия. [2]
Образование полуацеталя приводит к появлению нового хирального центра, называемого аномерным атомом углерода или аномсрным центром. [3]
Образование полуацеталей неизбежно усложняет интерпретацию получаемых данных при выяснении механизма реакций ацеталей. [4]
 |
Константы равновесия образования ацеталей в безводном метаноле 1. [5] |
Образование полуацеталя и гидрата идет так же хорошо, как и самого апеталя. [6]
Образованием полуацеталей объясняется также то обстоятельство, что при окислении спиртов, например бихроматом, наряду с альдегидами образуется некоторое количество сложных эфиров. [7]
Но образование полуацеталей может также носить случайный характер, ведущий к оксицеллюлозам с поперечными связями и, возможно, к полным ацетальным связям. Можно предположить, что в оксицеллюлозах вряд ли продолжает существовать, как таковая, очень реакционноспособная карбонильная группа, а всего вероятнее, что она конденсируется с соответствующим образом расположенными спиртовыми группами или с влагой воздуха. [8]
Реакция образования полуацеталя возможна и в пределах одной молекулы, если это не связано с пространственными ограничениями. Байера, внутримолекулярное взаимодействие спиртовой и карбонильной групп наиболее благоприятно, если оно приводит к образованию пяти - или шестичленных циклов. Шестичленные кольца Сахаров называют пиранозами, а пятичленные-фуранозами. [9]
Реакция образования полуацеталей ( присоединение спиртов к альдегидам) обратима, и при растворении р-глюкозы в водном растворе устанавливается равновесие между всеми циклическими и открытой формами глюкозы, каждая из которых имеет определенное удельное вращение. Поэтому угол вращения плоскости поляризации света для свежеприготовленного раствора р-глюкозы постепенно меняется и достигает равновесного значения. [10]
Реакции образования полуацеталей и ацеталей обратимы, поэтому ацетали и полуацетали легко гидролизуются избытком воды в кислой среде. В щелочной среде полуацетали устойчивы, так как алкоксид-ион является более трудно уходящей группой, чем гидроксид-ион. Кетоны в аналогичных условиях кеталей не образуют. [11]
Механизм кислотно-каталитического образования полуацеталей и ацеталей связан в соответствии с принципом микроскопической обратимости с механизмом их кислотного гидролиза, рассмотренным выше. [12]
В противоположность образованию полуацеталей образование ацеталей катализируется только кислотами. [13]
В первом случае образование полуацеталя из глутатиона и метилглиоксаля [ ki, уравнение ( 112) ] является скорость определяющей стадией, так что увеличение концентрации фермента не повышает скорости реакции. [14]
Кислотный катализ при образовании полуацеталей может быть следствием активирования как спирта, так и карбонильного соединения. [15]
Страницы: 1 2 3 4