Образование - полуацеталь
Cтраница 2
Кислотный катализ при образовании полуацеталей может быть следствием активирования как спирта, так и карбонильного соединения. Однако единственной простой реакцией, которой можно ожидать для взаимодействия между спиртами и донорами протонов, является образование оксониевых солей, что вряд ли может способствовать повышению активности спирта при нуклеофильнои атаке по карбонильной группе альдегида. [16]
Кислотный катализ при образовании полуацеталей может быть следствием активирования как спирта, так и карбонильного соединения. [17]
Сначала будут рассмотрены реакции образования полуацеталей, которые катализируются как кислотами, так и основаниями. Основной катализ сходен с тем, который имеет место при образовании циангидрина. [18]
Сначала будут рассмотрены реакции образования полуацеталей, которые катализируются как кислотами, так и основаниями. Основной катализ сходен с тем, который имеет место при образовании циангидрина. [19]
Равновесная реакция, ведущая к образованию полуацеталей и полукеталей, катализируется и кислотами, и основаниями. [20]
Как и в случае гидратов, образование полуацеталей протекает обратимо, а сами полуацетали редко бывают достаточно стабильными, чтобы их можно было выделить. Оксиальдегиды и оксикетоны, в которых обе группы находятся не слишком далеко друг от друга, проявляют тенденцию к образованию циклических полуацеталей. [21]
Однако работ по кинетике и равновесию образования полуацеталей очень немного [64, 102-105], причем в них не было изучено количественное влияние структурных факторов на кинетику и равновесие зтой реакции. Основная трудность при таких исследованиях состоит в том, что образование полуацеталя проходит очень быстро при смешении альдегида со спиртом ( время полупревращения может быть равно двум и менее минутам) и поэтому эта стадия может оставаться незамеченной. [22]
Присоединение спиртов к альдегидам приводит к образованию полуацеталей. Положение равновесия этого процесса зависит от тех же факторов, что и степень гидратации. [23]
Исходя из рассмотрения механизма реакций, объясните, почему образование полуацеталя альдегида может происходить в условиях кислотного и основного катализа, а образование аце-таля ( из альдегида и спирта) - только в условиях кислотного катализа. [24]
 |
УФ-спектры метилэтилке. [25] |
Исходя из рассмотрения механизма реакций, объясните, почему образование полуацеталя альдегида может происходить в условиях кислотного и основного катализа, а образование аце-таля ( из альдегида и спирта) - только в условиях кислотного катализа. [26]
Константы равновесия при присоединении спиртов к карбонильным соединениям с образованием полуацеталей или полукеталей связаны со структурными особенностями также, как и в реакциях гидратации. [27]
Реакция ацеталирования протекает в присутствии сильных кислот и проходит через стадию образования полуацеталей. Процесс идет с высокой скоростью выше 50 С в гомогенной водно-спиртовой среде и сопровождается выделением тепла. Так как реакции гидролиза поливинилацетата и ацеталирования поливинилового спирта не проходят до полного завершения, то все поливинилацетали кроме ацетальных групп содержат гидро-ксильные и ацетатные группы. [28]
В результате изучения этого процесса было найдено, что положение равновесия образования полуацеталя существенно зависит от температуры, в то время как равновесие образования ацеталя от температуры зависит мало. Одновременно положение равновесия для полуацеталей мало зависит от концентрации воды, а присутствие даже следов воды при образовании ацеталей может полностью сдвинуть равновесие в сторону карбонильного соединения. Отсюда ошибки при определении влияния концентрации воды могут привести к ошибочным заключениям, и разногласия, встречающиеся в литературе, объясняются, по-видимому, присутствием в смесях неучитываемых количеств воды. Например, в ряде работ [79, 94, 97, 106, 107] сообщалось, что кетоны образуют полуаце-тали в спиртовых средах в качестве единственного продукта реакции, в то время как в других работах [95, 105, 108] утверждалось, что основными продуктами реакции кетонов с метанолом в кислой среде являются ацетали. [29]
В некоторых средах, например спиртах, восстановление ароматических альдегидов осложняется образованием полуацеталей, вследствие чего высота волн гораздо ниже рассчитанных для диффузионного процесса ( с учетом изменения вязкости) значений. [30]
Страницы: 1 2 3 4