Cтраница 1
Образование феноксильных радикалов по этой реакции доказано методом ЭПР на примере 2 4 6-три-грег - бутилфенола. [1]
Образование феноксильных радикалов подтверждается опытами по получению соединений типа In - N02; In - Вг, In - К и других типов, которые можно получить при взаимодействии N02, Bra и металлического калия со свободными радикалами при растворении продуктов окисления фенолов в бензоле. Феноксильные радикалы достаточно стабильны и при соблюдении определенных условий могут существовать в течение нескольких часов и даже суток. [2]
Образование промежуточного феноксильного радикала подтверждено методом ЭПР. [3]
![]() |
Спектры ЭПР феноксильных радикалов. [4] |
При образовании феноксильных радикалов существенную роль играют полярные эффекты заместителей. Было показано, что скорость отрыва атома водорода от фенольного гидроксила в процессе реакции фенолов с трет. [5]
![]() |
Схема образования феноксильных радикалов.| Схема образования пероксильного радикала. [6] |
Ключевым фактором для образования феноксильных радикалов является наличие свободной фенольной гидроксильной группы. [7]
![]() |
Спектры ЭПР феноксильных радикалов. [8] |
Влияние пространственных факторов на образование феноксильных радикалов было показано. [9]
Равновесие сдвинуто в сторону образования феноксильных радикалов. Поэтому в реакции окисления вначале расходуется фенол, а затем амин. Синергизм является результатом более эффективного обрыва цепей двумя ингибиторами из-за удачного сочетания высокой эффективности ароматического амина в актах обрыва цепей с низкой активностью феноксила в реакции продолжения цепей. [10]
Последующий выброс протона ведет к образованию феноксильного радикала, стабилизированного резонансом. Устойчивость такого радикала еще более возрастает при наличии заместителей в opmo - положении к атому кислорода. Фенолы, содержащие разветвленные алкильные группы в орто-поло-жении к группе ОН, применяют в качестве антиоксидантов, стабилизаторов полимерных материалов. Такие фенолы легко образуют очень устойчивые ( малореакционноспособные) радикалы, вызывая, тем самым обрыв радикально-цепных окислительных реакций. В качестве примера ниже показано образование 2 4 6-трис ( трет-бутил) феноксильного радикала. [11]
Все эти методы направлены на предотвращение образования феноксильных радикалов. [12]
Однако недавно было высказано предположение [281], что образование феноксильного радикала происходит под действием фермента, действующего вне клеточной стенки и генерирующего пероксид кальция. [13]
Однако при уменьшении рН раствора протонизация анион-радикала приводит к образованию феноксильных радикалов, в которых обе пары атомов водорода ( орто и мета) неэквивалентны ( см. гл. Модуляция СТВ уширяет некоторые линии ЭПР и при определенных значениях рН раствора в спектре остаются лишь три линии с соотношением интенсивностей 1: 4: 1 ( схема уширения рассмотрена в гл. [14]
Вообще при рН рКА фенолы окисляются с потерей одного электрона и образованием феноксильного радикала. [15]