Образование - феноксильный радикал
Cтраница 2
Вообще при рН рКл фенолы окисляются с потерей одного электрона и образованием феноксильного радикала. [16]
Фенолы окисляются даже кислородом воздуха ( процесс идет медленно) с образованием свободных феноксильных радикалов С6Н5О - , которые затем окисляются до ароматических ке-тонов и других соединений. [17]
Первой стадией при окислении фенолов является отщепление атома водорода от гидроксильнои группы с образованием свободного феноксильного радикала с одновалентным кислородом. Эти радикалы далее вступают в различные сложные химические превращения, часто с образованием более крупных молекул. [18]
При взаимодействии реактива Гриньяра с хинобромистыми соединениями, имеющими сильные электроотрицательные заместители, хотя и наблюдается образование феноксильных радикалов, однако это направление, по-видимому, не является главным. [19]
 |
Спектральная характеристика феноксильных радикалов общей формулы. [20] |
При исследовании продуктов дегидрирования бутилоксианизола, бутилокситолуола и а-токоферола щелочным раствором феррицианида в бензольном растворе Балтес [56] наблюдал образование свободных феноксильных радикалов, резко различающихся по продолжительности жизни. Так, радикал из токоферола существует всего лишь несколько секунд и затем переходит в ct - токоферилхннон, что подтверждается возникновением желтой окраски в растворе. Продолжительность жизни радикала из бутилокситолуола несколько большая. [21]
Естественно предположить, что по аналогии с аминами [12] и углеводородами [13] первичная атака фенола озоном должна приводить к образованию феноксильного радикала. [22]
Эффективность такого рода соединений ( в частности ионола) связана с легкостью их взаимодействия с различными свободными радикалами с образованием малоактивных феноксильных радикалов. [23]
Бланхард и Финкбайнер [28. 29] показали, что активность катализатора определяется, во-первых, его способностью образовывать соли с фенолом и, во-вторых, способностью этих солей распадаться с образованием феноксильных радикалов. [24]
Так как эти операции велись в растворителях, не содержащих подвижных протонов, то замена группы OD на ОН при окислении и димеризации может быть выяснена лишь перегруппировкой ( I) - - ( II), при которой первично D отщепляется от гидроксила с образованием феноксильного радикала, который затем превращается в бензильный с переносом атома водорода от метила к кислороду. [25]
 |
Термогравиметрические кривые деструкции полисульфонарилатов в инертной среде ( а и на воздухе ( б ( номера кривых соответствуют номерам полимеров в. [26] |
Предлагаемая схема распада полисульфонарилата IX ( схема I) рассматривает совокупность возможных разрывов полимерной цепи в зависимости от температуры. При повышении температуры доминирующим процессом становится гемолитический распад связи с образованием фенильных и феноксильных радикалов и выделением СО. [27]
Они легко распадаются, выделяют иод из йодистого калия. Однако, как показали дальнейшие исследования, в этой реакции происходит образование феноксильных радикалов, что свидетельствует о радикальной природе процесса. Так, поданным А. И. Бродского и Походенко115 в этой реакции первоначально разрывается связь между атомами кислорода. Методом ПМР установлено, что реакция разложения перекиси XLVII при 93 - 94 С подчиняется кинетическому уравнению первого порядка с энергией активации 32 1 ккал / моль. В результате диспропорционирования радикала XLVIII получается 2 6-ди-грег - бутилхинон и 4-бутокси - 2 6-ди-грег - бутилфеноксил. [28]
Известно, что энергия связи О - Н у пространственно-затрудненных фенолов несколько ниже, чем у незамещенного фенола ( см. гл. Это, с одной стороны, облегчает гемолитический разрыв данной связи с образованием феноксильных радикалов, а с другой - приводит к более термодинамически стабильным частицам. [29]
Наряду с сигналами, обусловленными свободными радикалами в растворе, при более низких значениях напряженности магнитного поля наблюдается одиночная линия с неразрешенной GTG, соответствующая радикалам, адсорбированным на поверхности графита. Полученные данные показывают, что первой стадией окисления ПЗФ на графите является перенос одного электрона с образованием феноксильных радикалов, а собственно электрохимической реакции предшествует адсорбция и, как полагают авторы, депротонизация молекулы. [30]
Страницы: 1 2 3