Cтраница 1
Образование углерод-углеродных связей путем алкилированпя карбонильных соединений металлорганическими соединениями имеет огромное значение в органическом синтезе. Следует, однако, отметить, что попытки присоединения фрагмента А - С триал-кил - и трпарилпроизводных алюминия к карбонильным группам имели лишь ограниченный успех, поскольку в реакцию обычно вступает лишь одна из трех алкильных или арильных групп алю-минийорганического соединения, и с алкилированием часто конкурируют реакции восстановления и ( или) енолизации. Вследствие этого алкилирование карбонильных соединений алюминийтриалки-ламн обычно дает гораздо менее удовлетворительные результаты, чем соответствующие реакции литийорганических соединений или реактивов Гриньяра. Указанные ограничения, однако, не относятся к реакциям карбонильных соединении с алкенильными производными алюминия, поскольку эти соединения, получаемые прямым гидроалюмннироваинем алкинов, гораздо доступнее, чем соответствующие соединения лития и магния, получаемые более сложными путями. Приведенные ниже данные относятся, в основном, к гем реакциям, которые могут найти применение в органическом синтезе. [1]
Образование углерод-углеродной связи в результате электро-фильной реакции нитрильной группы в отдельных случаях происходит в отсутствие кислых или основных добавок. [2]
Образование углерод-углеродных связей через интермедиаты, содержащие переходные металлы, изучено относительно хорошо, однако использованию переходных металлов в синтезе гетероциклических соединений было уделено гораздо меньше внимания. К настоящему времени уже разработаны интересные новые способы синтеза известных соединений, катализируемые переходными металлами. [3]
Образование углерод-углеродной связи, как в ( 184), осуществляется по реакции Гребе-Ульмана схема ( 146), которая начинается с 2-аминодифениламинов. Диазотирование последних приводит к промежуточному образованию бензотриазолов ( 186), которые при нагревании отщепляют азот с образованием карба-золов. Если в качестве исходных соединений применяются N - an - кил ( 2-аминодифенил) амины, реакция непосредственно приводит к соответствующим Af-алкилкарбазолам. [4]
Образование углерод-углеродной связи имеет место при синтезах нитрилов нуклеофильным обменом галогена или других ионов на цианид-ион. В тех случаях, когда вступающий нуклеофильный заместитель представляет собой енолят, главным направлением реакции будет С-алкилирова-ние. К реакциям этого типа относится алкилирование активных метилено-вых соединений. Феноляты претерпевают главным образом О-алкилиро-вание, но известны также и случаи С-алкилирования. [5]
Образование углерод-углеродной связи, как в ( 184), осуществляется по реакции Гребе-Ульмана ( схема ( 146), которая начинается с 2-аминодифеннламннов. Дназотированне последних приводит к промежуточному образованию бензотриазолов ( 186), которые при нагревании отщепляют азот с образованием карба-золов. Если в качестве исходных соединений применяются N-ал-кил ( 2-амннодифенил) амины, реакция непосредственно приводит к соответствующим JV-алкнлкарбазолам. [6]
Реакция образования углерод-углеродных связей между макромолекулами насыщенных полиэфиров представляет собой третий путь превращения линейных полиэфиров в трехмерные. Достигается это путем нагревания с перекисью бензоила. Этот реагент при нагревании распадается, образуя свободные радикалы. [7]
Другой метод образования углерод-углеродной связи основывается на использовании ацетилена в качестве исходного соединения. [8]
Если в образовании ковалентной углерод-углеродной связи принимают участие две или более электронных пар, то такую химическую связь называют кратной. Кратные связи состоят из одной о-связи и одной или двух я-связей. [9]
В лигнине возможно образование углерод-углеродных связей между ароматическим кольцом одной структурной единицы и боковой цепочкой другой. [10]
Борорганические соединения применяют для образования различных углерод-углеродных связей [ O. [11]
Реакция представляет новый метод образования углерод-углеродной связи. [12]
При реакциях, сопровождающихся образованием углерод-углеродной связи, возникает определенная неоднозначность в употреблении обозначений SN и SE. Например, при конденсации Вюрца, протекающей по полярному механизму, происходит нуклеофильная атака на углеродный атом алкилгалогенида и электрофильная атака на атом углерода металлооргани-ческого соединения. [13]
При реакциях, сопровождающихся образованием углерод-углеродной связи, возникает определенная неоднозначность в употреблении обозначений SN и SE. Например, при конденсации Вюрца, протекающей по полярному механизму, происходит нуклеофильная атака на углеродный атом алкилгалогенида и электрофильная атака на атом углерода металлоорганического соединения. [14]
При реакциях, сопровождающихся образованием углерод-углеродной связи, возникает определенная неоднозначность в употреблении обозначений SN и SE - Например, при конденсации Вюрца, протекающей по полярному механизму, происходит нуклеофильная атака на углеродный атом алкилгалогенида и электрофильная атака на атом углерода металлооргани-ческого соединения. [15]