Cтраница 2
Интересный случай меркурирования с образованием углерод-углеродной связи найден В. А. Тартаковским, С. С. Новиковым и др. 164 165 на примере реакции с ртутной солью тринитрометана. Ненапряженные олефины, реагирующие по транс-механизму, даже в водном растворе присоединяют анион - C ( NO2) 3, поскольку три-нитрометан - сильная кислота и вызывает элиминирование транс-гидроксильного производного. Если же строение олефина способствует с-присоединению, то конкуренцию выигрывает ион - ОН, так как дезоксимеркурирование затруднено. [16]
I-X собраны примеры приводящих к образованию углерод-углеродной связи реакций алкилиропания аминами н аммонийными солями, опубликованные в литературе до t января 1951 г. Некоторые билее нопые работы включены в текст, но не отражены п таблицах. Не исключено, что результаты некоторых исследований не попали в обзор, поскольку нахождение п литературе работ, связанных с реакцией ал копировании, затруднительно. [17]
В опубликованном Земмельхаком [2] обзоре рассмотрено образование углерод-углеродных связей через л-аллилни-келевые соединения. [18]
Электроциклические реакции имеют важное значение для образования углерод-углеродной связи, так как их стереоспеци-фичность гораздо выше, чем в большинстве других, несогласованных реакций, протекающих через бирадикальные или биполярные интермедиаты. [19]
Как было уже показано, множество методов образования углерод-углеродной связи основано на использовании карбонильной группы в качестве активирующей функции, позволяющей вводить самые разнообразные структурные фрагменты по атомам углерода, соседним с карбонилом. Продукты таких реакций также являются карбонильными соединениями. [20]
Присоединение литийорганических соединений к тиокарбо-нильным группам с образованием углерод-углеродных связей в общем не имеет большого практического значения. [21]
Способность реагентов и катализаторов на основе переходных металлов промотировать образование углерод-углеродной связи известна давно. Например, реакции Караша ( катализируемое медью присоединение реактивов Гриньяра к активированным алкенам и катализируемое соединениями кобальта замещение атома галогена в алкилгалогенидах под действием реактивов Гриньяра) были описаны еще в 1941 г., однако полностью потенциальные возможности использования переходных металлов в этой области были оценены лишь относительно недавно. Вовлечение переходных металлов в органические реакции ( через d - орбитальное соучастие) открывает путь к новым методам образования углерод-углеродной связи. [22]
Хотя существует несколько важных радикальных реакций, приводящих к образованию углерод-углеродной связи ( например, арилирование, разд. В этой главе до сих пор мы лишь в самых общих чертах знакомились с этими процессами; сейчас же уделим внимание функциональным группам и другим особенностям молекул, которые обеспечивают электрофильный или нуклеофильный характер одного или нескольких атомов углерода. [23]
Реакция обычно протекает легко и быстро и приводит к образованию углерод-углеродной связи. [24]
Хотя существует несколько важных радикальных реакций, приводящих к образованию углерод-углеродной связи ( например, арилирование, разд. В этой главе до сих пор мы лишь в самых общих чертах знакомились с этими процессами; сейчас же уделим внимание функциональным группам и другим особенностям молекул, которые обеспечивают электрофильный или нуклеофильный характер одного или нескольких атомов углерода. [25]
Однако многие другие интересующие нас реакции углеводородов включают разрыв и образование углерод-углеродных связей или перестройку углеродного скелета молекулы. Маловероятно, чтобы одни и те же промежуточные соединения при одинаковых условиях участвовали как в реакциях изотопного обмена, так и в подобных каталитических процессах. Промежуточные соединения, способствующие протеканию реакций обмена, не должны приводить к разрыву углерод-углеродных связей или к каким-либо другим изменениям скелета молекулы. Следовательно, эти соединения не могут эффективно участвовать в реакциях, сопровождающихся подобными изменениями. Напротив, если образование или дальнейшие превращения промежуточного соединения сопровождаются разрывом углерод-углеродных связей, такое соединение перестает быть эффективным в реакции обмена. Однако всегда существует возможность различного поведения одних и тех же промежуточных соединений в зависимости от температуры. Они могут оставаться устойчивыми и эффективными в реакциях изотопного обмена при низких температурах и становиться нестойкими и способствующими реакциям других типов при более высоких температурах. [26]
Реакция окислительной димеризации представляет собой удобный и самый простой способ образования углерод-углеродной связи и в настоящее время широко применяется в химии полинепредельных соединений для наращивания углеродной цепи. [27]
В случае ( исключительном) ацетиленового замещенного отнятие металла с образованием углерод-углеродной связи производится посредством окисления красной кровяной солью в щелочном растворе. [28]
Между радикалами может происходить сшивание с помощью кислородных мостиков или путем образования поперечных углерод-углеродных связей. [29]
Чтобы завершить обсуждение нуклеофильных реакций замещения, следует разобрать еще методы образования углерод-углеродной связи. Они представляют особый интерес с точки зрения органического синтеза. [30]