Образование - сг-связь
Cтраница 2
Схематическое представление орбиталей центрального иона и лигандов с симметрией eg, участвующих в образовании сг-связи. [16]
Дисротаторный процесс - орбитально-контролируемая реакция ( например, электроциклическая), в ходе которой при образовании новой сг-связи орбитали субстрата вращаются в противоположных направлениях: одна - по часовой стрелке, другая - против часовой стрелки. [17]
Каждый из атомов углерода в кольце бензола находится в состоянии вр2 - гибридизации и затрачивает по три валентных электрона на образование сг-связей с двумя соседними атомами углерода и с одним атомом водорода. [18]
Здесь, однако, различие легко объяснимо, так как в случае нафтенов этот вид изомеризации связан с разрывом и образованием сг-связи, а в случае олефинов - я-связи. Из данных табл. 33 видно, что константы равновесия однотипных изменений ( например, 1 2-цис - И 2-транс) близки для циклопента-новых и циклогексановых структур. Здесь мы сталкиваемся с достаточно общим свойством реакций изомеризации пяти - к шестичленных нафтенов: термодинамические параметры реакций изменения положения или числа алкильных заместителей близки при одинаковом изменении и слабо зависят от числа углеродных атомов в кольце. [19]
В этилене две р2 - гибридные орбитали каждого атома углерода участвуют в образовании связей С - Н, а третья - в образовании сг-связи между атомами углерода. Одна из 2р - АО углерода не используется при построении р2 - гибридных функций, а именно рх - АО, для которой плоскость молекулы является узловой плоскостью. Две углеродные / ж-орбитали могут образовать двухэлектрон-ную связь между атомами углерода. [20]
Однако в применении к обратной реакции это означает, что можно привести водород к его нормальному положению без выигрыша такого количества энергии при образовании сг-связи, которое компенсировало бы потерю, связанную с растяжением связи углерода с заместителем. В справедливости этого нельзя быть полностью уверенным, и поэтому более предпочтительным является механизм с промежуточным соединением. Предварительные результаты Олаха и Куна [71] доказывают, что промежуточное соединение может обладать значительной стабильностью и его реальное существование теперь, по-видимому, никем не оспаривается. [21]
Энергия связи зависит от плотности образующегося общего электронного облака, а также от степени взаимного перекрывания облаков электронов, которое достигается наиболее полно при образовании сг-связей. [22]
 |
Зависимость между длинами связей и их кратностью в молекулах этана ( С-С, этилена ( С-С, ацетилена ( С С и бензола ( С - С. [23] |
Формирование делокализованных электронных пар характерно не только для молекулы бензола, но и для молекул многих других органических соединений, в углеводородной цепи которых расположенные рядом атомы углерода имеют электроны, не участвующие в образовании сг-связи. [24]
 |
Симметрия и узловые свойства молекулярных орбиталей бензола. [25] |
Данные современных физико-химических методов однозначно указывают на эквивалентность всех углерод-углеродных и углерод-в од сродных связей в бензоле. Образование сг-связей углерод-углерод можно представить как результат перекрывания spz - гибридных орбнталей углерода, при этом шесть негибридизов энных / г-орбнталей шести атомов углерода образуют замкнутую тс-электронную систему за счет бокового попарного перекрывания. Образующийся при этом секстет тс-электронов обусловливает особые свойства и стабильность бензола. [26]
А, что способствует увеличению длины связи между атомами кислорода до разрыва, так как эта связь менее прочная ( на 25 - 50 ккал / молъ), чем углеродная. Дальнейшим этапом является образование сг-связи у одного атома углерода, р3 - гибридизация другого и появление второй Jt-связи. Оттягивание электронной плотности в сторону скомпенсированных обобщенных орбиталей еще сильнее ослабляет С-С - свявь, и она разрывается. В результате образуются тройные связи. [27]
В приближении валентных связей а-связь М - С может быть описана с помощью гибридных d2sp3 -, dsp3 - и р3 - орбиталей ( ом. Несколько лучшее описание образования сг-связей получается при использовании ранее обсуждавшихся схем молекулярных орбиталей ( описанных на с. Ключ к разгадке прочности связей металл - углерод дает степень окисления металлов. Во всех приведенных примерах металлы формально находятся в нулевой степени окисления и имеют значительное число электронов на дважды заполненных й-орбиталях. Эти электроны могут участвовать в образовании обратных связей благодаря d - Ря-взаимодейетвию. [28]
 |
Образование в молекуле бензола двухцентровых 0-связей ( а и мно-гоиентровых я-связей ( б. [29] |
При этом ароматическая система остается неизменной. В реакциях присоединения ( см. 28.3) я-электронный секстет разрушается, из-за чего каждый электрон становится способным к образованию дополнительной сг-связи, что выше уже отмечалось для этилена и ацетилена. [30]
Страницы: 1 2 3