Образование - сопряженная система
Cтраница 1
Образование сопряженной системы возможно лишь при полной копланарности ( плоскостном строении), так как только в этом случае возможно перекрывание орбиталей я-электронов и их дело-кализация. Но в процессе роста полимерной цепи или изменения кон-формации макромолекулы в полимере копланарность может нарушаться, в результате чего не будет непрерывности сопряжения, что повлечет за собой изменение энергетической характеристики и реакционной способности системы. Участки молекул, в которых сохраняется копланарность и, следовательно, непрерывность сопряженной системы, называются блоками сопряжения. [1]
Образование сопряженной системы - энергетически выгодный процесс, так как при этом увеличивается степень перекрывания орбиталей и происходит делокализация ( рассредоточение) р-электронов. Поэтому сопряженные системы обладают повышенной термодинамической устойчивостью. Они содержат меньший запас внутренней энергии и в - - основном состоянии занимают более низкий энергетический уровень по сравнению с несопряженными системами. Для бутадиена-1 3 она невелика и составляет около 15 кДж / моль. С увеличением длины сопряженной цепи энергия сопряжения и, соответственно, термодинамическая устойчивость соединения возрастают. [2]
Образование сопряженной системы возможно лишь при полной копланарности ( плоскостном строении), так как только в этом случае возможно перекрывание орбиталей л-электронов и их дело-кализация. Но в процессе роста полимерной цепи или изменения кон-формации макромолекулы в полимере копланарность может нарушаться, в результате чего не будет непрерывности сопряжения, что повлечет за собой изменение энергетической характеристики и реакционной способности системы. Участки молекул, в которых сохраняется копланарность и, следовательно, непрерывность сопряженной системы, называются блоками сопряжения. [3]
В образовании сопряженных систем могут участвовать и гетероатомы. [4]
О роли ОБформации макромолекул при образовании сопряженных систем свидетельствует и изучение превращений в ориентированных пленках. [6]
Изолированные двойные связи имеют тенденцию к образованию сопряженной системы, соответствующей наиболее устойчивому состоянию молекулы. В качестве катализаторов могут также служить активированная глина, платиновая чернь, окись алюминия и окись хрома. [7]
 |
Длина и порядок связи С-С и длина связи С - Н в молекулах простейших углеводородов. [8] |
Рассмотрим простой случай, когда в образовании сопряженной системы участвуют одинаковые атомы ( С), атомные орбитали () - это ]) - орбитали углерода, по одной от каждого атома, всего k орбиталей. [9]
В случае 1 4-диена промежуточный радикал стабилизируется путем образования сопряженной системы. [10]
В этом случае два я-электрона атома азота участвуют в образовании сопряженной системы. В ди-азасоединениях еще одна из СН-групп замещена третичным это-мои азота, который предоставляет для образования сопряженной системы один п-электрон. [11]
В отличие от азотокисей МО-группа иминоксилов не принимает участия в образовании сопряженной системы кратных связей, потому неспаренный электрон в значительно большей мере должен быть локализован на атомах азота и кислорода. [12]
Помимо стереоэлектронных ограничений, налагаемых, например, правилом Бредта, образование неустойчивых сопряженных систем также препятствует енолизации. [13]
Возможно, что в этом последнем случае наблюдается некоторое стремление к образованию сопряженной системы. В качестве средств, при действии которых происходят перегруппировки, применяют как щелочи, так и кислоты [ см. примечание 117, стр. Вполне возможно, что действие, оказываемое кислотами, во многих случаях объясняется тем, что в результате его происходит образование эфиров с последующим отщеплением кислоты, протекающим, однако, уже в другом направлении. [14]
Возможно, что в этом последнем случае наблюдается покоторио стремление к образованию сопряженной системы. [15]
Страницы: 1 2 3 4