Образование - сопряженная система
Cтраница 3
Наиболее полное определение ароматичности сводится к следующему: Ароматическими являются такие ненасыщенные циклические соединения, у которых все атомы цикла принимают участие в образовании единой сопряженной системы, а л-электроны этой системы образуют замкнутую электронную оболочку. [31]
По современной электронной теории таутомерия пиррола и его способность к реагированию в виде таутомерных форм ( реакция замещения в группе NH и в ядре у С-атомов) обусловлены образованием сопряженной системы при участии электронной пары М - атома. [32]
Многочисленные данные, накопленные химиками, свидетельствуют в пользу того, что сопряжение не является особенностью электронов, которые находятся в истинном р-состоянии, но что электроны, осуществляющие некоторые простые связи, могут также участвовать в образовании сопряженных систем. [33]
У а - и ( 5-изомера двойная связь находится при С7 - С8 и легко перемещается в соседнее положение С8 - С14, не вызывая этим видоизменений в структуре; при перемещении в С8 - С14 - положение эта двойная связь становится сопряженной по отношению к двойной связи при Св - С10 второго кольца, с образованием более устойчивой сопряженной системы. [34]
По современным представлениям основным носителем окраски красящего вещества - хромофором - является система сопряженных кратных связей. В образовании сопряженных систем в красителях кроме двойных связей принимают участие ароматические группировки, например ядра бензола или нафталина. Довольно часто в таких системах в качестве составного элемента встречается хиноидная группировка. [35]
Допуская, что подвижность носителей с увеличением сопряжения меняется медленно, считаем, что изменение NSH с температурой связано с увеличением числа сопряженных участков. Энергия активации образования сопряженной системы, рассчитанная из экспериментальных данных, равна 4 эв, что является приемлемой величиной. Ширина запрещенной зоны, равная 0 2 эв, может быть связана с активацией ковалентных связей азота. [36]
Ненасыщенные монокарбоновые кислоты, особенно с тройной связью, являются более сильными кислотами по сравнению с насыщенными. Это объясняется образованием сопряженной системы и изменением состояния гибридизации а-углерод-ного атома. [37]
Известно, что образование сопряженных систем двойных связей и аллильных радикалов можно наблюдать, пользуясь методом инфракрасной спектроскопии. [38]
Более нагревостойкие в составе полимера дифенильная, дифе-нилоксидная и дифенилсульфидная группы. Это можно объяснить образованием замкнутой сопряженной системы связей при непосредственном соединении циклов и присутствием неподеленных электронов атомов кислорода и серы. Связи С-С в цепи между циклами снижают нагревостойкость полиимидов так же, как и циклоцепных полиуглеводородов. [39]
 |
Спектры поглощения бензальанилина и родственных соединений. [40] |
Если двойная связь азометиновой группы является связующим звеном, участвующим в образовании единой л-электронной системы, то, согласно требованиям квантовой химии, оба бензольные ядра должны находиться в одной плоскости. Электроны азота в образовании сопряженной системы не участвуют. Позднее в работах [16, 18-20] на основании теоретических расчетов и экспериментальных данных было показано, что диэдрический угол б имеет промежуточную между 0 и 90 величину. [41]
Присутствие в перфторолефине высокореактивной группы NCS, непосредственно связанной с кратной связью, ведет к первичной атаке нуклеофила по атому углерода связи NC, что приводит к генерации S-нуклеофила А. Появление заряженного S-нуклеофила из тиокарбонильной группы вызывает образование сопряженной системы CC-NC-S вследствие дестабилизации положительного заряда на атомах кислорода и углерода. Здесь внутримолекулярная циклизация может вовлекать либо интервальную двойную связь, что ведет к формированию пятичленного кольца, либо терминальную двойную связь, что приводит к шестичленному гетероциклу. Если генерируемый S-нук-леофил недостаточно активен, то происходит образование производных дитио-угольной кислоты. [42]
Обычно молекулы типа СНХ СШ образуют нормальную цепь, но иногда создаются условия, при которых начинается разветвление цепи. Это происходит, если по свойствам группы X возможно образование сопряженной системы. [43]
Электроны двойных связей более подвижны, однако и они возбуждаются только ультрафиолетовым светом. Особенно подвижны делокализованные л-электро-ны кратных связей, участвующие в образовании сопряженных систем; при достаточной длине сопряженной цепи они уже могут возбуждаться относительно энергетически маломощными лучами видимого света, поэтому такие вещества окрашены. Этим и объясняется роль в формировании цветности хромо-форно-ауксохромного строения органических красителей, в состав которых входят ароматические ( и гетероциклические) остатки, обладающие свойствами систем с сопряженными двойными связями. С удлинением цепи сопряжения окраска углубляется. Разрыв цепи сопряжения, приводящий к фиксации электронов, понижает цветность или ведет к ее исчезновению. [44]
Механизм р-ции не выяснен. Полагают, что первоначально кетон переходит в енольную форму с образованием сопряженной системы связей; затем следует внутримол. Существуют и др. представления о механизме этой р-ции. [45]
Страницы: 1 2 3 4