Cтраница 2
Как видно, роль реакции, приводящей к образованию непредельных соединений, незначительна, но присутствие последних должно быть учтено при хроматографическом выделении ароматических углеводородов. Как было показано выше, ароматические углеводороды, кипящие даже в очен, узких пределах ( 1 - 3), представляют собой многокомпонентные смеси и при хроматографировании на силикагеле дают фракции с различными показателями преломления. Для разделения выделенных ароматических углеводородов было использовано то обстоятельство, что для каждого их типа характерен своп интервал показателей преломления. [16]
Применение высокого давления водорода при крекинге алканов способствует меньшему образованию непредельных соединений, а следовательно, и меньшей глубине полимеризации. [17]
Величина бромных чисел как главная характеристика диссоциации углеводородов с образованием непредельных соединений показывает большую стабильность изоаналогов по сравнению с аналогами нормального строения. Изменение величины водородных чисел имеет те же закономерности, как и изменение бромных чисел. [18]
Далее считается, что происходит разрыв ароматического кольца с образованием карбоксилсодержащих непредельных соединений. Сульфатная группа выделяется в виде неорганического сульфата. Алкиларилсульфаты с разветвленными цепями подвергаются бактериальному разрушению с большим трудом, так как парафиновые цепи, содержащие третичные и четвертичные атомы углерода, стабильны в условиях мягкого окисления. [19]
Схема риформинга нафтеновых углеводородов над бифункциональными катализаторами. [20] |
В этой схеме приняты два типа каталитически активных центров и образование промежуточных непредельных соединений. Условия проведения реакции зависят от абсолютных активностей этих центров. Однако степень протекания этой или иной из возможных реакций ( избирательность) зависит от соотношения между активностями. [21]
Изучение этой реакции привело к предположению о внутримолекулярной дегидратации с образованием непредельного соединения с двойной связью, сопряженной с карбонильной группой, которое присоединяет по двойной связи бисульфит ( см. стр. Этот механизм справедлив также для нитроспиртов и их ацетатов, способных дегидратироваться в нптроалкены. [22]
Из образовавшихся третичных карбинолов возможно отщепление молекулы воды, что приводит к образованию непредельных соединений. Это явление объясняется характерной для третичных спиртов склонностью к образованию ангидридов. [23]
В случае вторичных и третичных галогеналкилов имеет место также отщепление галогеноводородов с образованием непредельных соединений. Эта реакция также ускоряется с увеличением молекулярного веса галогена. Так, попытка получить йодистый mpem - бутилмагний из третичного йодистого бутила привела только к получению изобутилена, в то время как третичный хлористый бутил образует соответствующее магнийорганическое соединение с хорошим выходом. [24]
В случае вторичных и третичных галогеналкилрв имеет место также отщепление галогеноводородов с образованием непредельных соединений. Эта реакция также ускоряется с увеличением атомной массы галогена. Так, попытка получить йодистый mpem - бутилмагний из третичного йодистого бутила привела только к получению изобутилена, в то время как третичный хлористый бутил образует соответствующее магнийорганическое соединение с хорошим выходом. [25]
Газопламенная обработка полиолефиновых пленок приводит к изменению структуры поверхностного слоя, окислению и образованию непредельных соединений. Она осуществляется по следующей схеме ( рис. XI 1.1): проходящую по охлаждаемому водой металлическому валу пленку обрабатывают пламенем щелевой газовой горелки [ 3, с. Пламя должно лишь слегка касаться поверхности пленки. Степень обработки зависит от температуры пламени ( обычно 700 - 900 С), продолжительности обработки, расстояния поверхности пленки от пламени, а также от интенсивности пламени. Газопламенная обработка должна проводиться непосредственно перед дальнейшей обработкой пленки. Вследствие трудности контроля параметров процесса использование этого метода ограни - чено. [26]
Пр-и высоких температурах в газовой фазе иод отрывает атомы водорода от углеводородов с образованием непредельных соединений. Например, при 685 С этан, реагируя с иодом, образует 72 % этилена и 10 % ацетилена. [27]
В случае вторичных и особенно третичных галоидных алкилов имеет место другая побочная реакция - образование непредельного соединения за счет отщепления галоидоводорода. Так как эта реакция ускоряется при увеличении молекулярного веса галоида, то замена йодистых алкилов хлористыми благоприятна для нормального направления процесса. [28]
В некоторых случаях прямой гидролиз щелочами проходит с низким выходом вследствие отщепления галогеноводорода и образования непредельных соединений. Тогда используют обходной путь - алкилгалогениды переводят сначала в эфиры обработкой уксуснокислым калием или натрием, а затем гидролизуют. [29]
В случае вторичных и особенно третичных галоидных алкилов имеет место другая побочная реакция - образование непредельного соединения за счет отщепления галоидоводорода. Так как эта реакция ускоряется при увеличении молекулярного веса галоида, то замена йодистых алкилов хлористыми благоприятна для нормального направления процесса. [30]