Cтраница 1
Образование низкомолекулярных соединений является обратимым процессом: если из твердого или жидкого поликапроамида удалить низкомолекулярные соединения ( например, экстракцией водой или отгонкой в вакууме из расплава), то нарушенное равновесие вновь восстанавливается при повторном плавлении полимера, подвергнутого экстракции, или выдерживании расплава после снятия вакуума при температуре выше температуры плавления полимера. [1]
Скорость реакции образования низкомолекулярных соединений зависит от продолжительности выдержки реакционной массы при повышенной температуре, содержания в ней воды и является обратимой. Если из полимера удалить низкомолекулярные соединения, то в дальнейшем они образуются вновь до достижения определенного равновесного содержания. [2]
С уменьшением влажности крошки замедляется реакция образования низкомолекулярных соединений при расплавлении полимера. Чем больше разность между количеством влаги в поликапроамиде в конце полиамидирования и после сушки ( перед расплавлением), тем больше изменяется степень полимеризации поликапроамида ( относительная вязкость) при расплавлении. Удаление влаги из поликапроамида в процессе плавления способствует росту относительной вязкости полимера. Большое значение имеет количество и влажность азота над расплавом, так как от этого зависит количество испаряемой влаги из расплава. [3]
Преобладание процессов образования полимерных продуктов над процессом образования низкомолекулярных соединений при низких анодных плотностях тока и высоких концентрациях гало-генсодержащего мономера становится совершенно понятным, если учесть, что при низких плотностях тока на поверхности анода создаются незначительные концентрации радикалов, инициирующих реакцию полимеризации. В то же время при значениях потенциала анода, соответствующих низким плотностям тока, активность свободных радикалов не столь значительна, как при высоких плотностях тока. Все это создает условия для ухода свободных радикалов с поверхности электрода в раствор и встречи там с молекулами мономера. [4]
В последнем случае биополимеры гидролизуются сначала с образованием низкомолекулярных соединений - аминокислот и азотистых оснований, которые затем дез-аминируются с образованием аммиака и безазотистых органич. Разложение биополимеров всегда сопровождается выделением сероводорода, первичных аминов, меркаптанов и индола, обладающих специфич. [5]
Наряду с процессом сополимеризации гетероциклов протекают побочные реакции образования низкомолекулярных соединений. Уравнение сополимеризации имеет сложный вид. [6]
Таким образом, введение в реакцию больших количеств формальдегида приводит к образованию относительно низкомолекулярных соединений с большим количеством метилольных групп, растворимых в воде. Едкие щелочи в этой реакции являются не только катализаторами, но способствуют в дальнейшем образованию комплексов из молекул фенолалкоголей между собой и с молекулами воды. [7]
Известны реакции раскрытия пиридинового кольца под действием нуклеофильных агентов34 37 с образованием низкомолекулярных соединений. Примером такой реакции является взаимодействие пиридина с 2 4-динитрохлорбензолом. Образующийся при этом хлорид 2 4-динитрофенилпиридиния в щелочной среде превращается в ярко-красное соединение, содержащее разомкнутый пиридиновый цикл. [8]
Деструкция поликонденсатов, таких как сложные полиэфиры и полиамиды, с образованием более низкомолекулярных соединений может происходить в результате процессов алкоголиза и гидролиза. Число работ, посвященных подобным реакциям, по сравнению с количеством опубликованных работ по деполимеризации виниловых полимеров в общем очень невелико. На основании изучения гидролиза полиамидов из капролактама в 40 % - ной серной кислоте Маттес [86] указал, что СП полимера уменьшается по реакции первого порядка; в то же время Коршак [87] при исследовании гидролиза сложных полиэфиров и полиамидов кислотами, гликолями и диаминами нашел, что в первую очередь рвутся наиболее длинные молекулярные цепи и что коэффициент полидисперсности уменьшается по мере увеличения степени гидролиза, приближаясь к единице, так что продукт гидролиза становится гомогенным. Флори [88] исследовал алкоголиз сложных полиэфиров в присутствии спирта и гликоля ( и кислотного катализатора) и, проследив падение вязкости расплава, показал, что при этом происходит беспорядочный гидролиз и деструкция с образованием более низкомолекулярных продуктов, причем скорость реакции пропорциональна концентрации катализатора. [9]
При расплавлении влажного капрона в нагревательном цилиндре автоклава или литьевой машины происходит деструкция полимера с образованием низкомолекулярных соединений. В результате качество деталей и прежде всего их прочность снижаются. [10]
В условиях каталитического крекинга при атмосферном давлении и 400 - 550 С парафиновые углеводороды расщепляются с образованием более низкомолекулярных соединений, а также метана, углерода и водорода. В то же время такие реакции, как изомеризация парафинов и циклопарафинов, доалкилирование алкилароматических углеводородов, реакции алкилирования парафинов олефинами, гидрогенизации ароматических углеводородов и многие другие, до конца не доходят. Некоторые из них близки к равновесному состоянию. [11]
Металлические кобальт [672-674] и никель [1202-1210], окислы никеля [1202, 2390- 2409], соли никеля [2484-2487] на носителях катализируют полимеризацию олефинов с образованием низкомолекулярных соединений. [12]
Кроме распада на радикалы гидропероксиды, являющиеся термически неустойчивым первичным продуктом цепного окисления полиолефинов, могут распадаться по молекулярному механизму с образованием стабильных кислородсодержащих полимерных и низкомолекулярных соединений. [13]
Механизм элементарных ( единичных) актов, последовательность которых и составляет процесс образования полимера, также не может быть положен в основу классификации процессов синтеза полимеров, поскольку он аналогичен механизму образования соответствующих низкомолекулярных соединений. [14]
Сернистые и азотистые соединения, содержащиеся в сырой нефти, перегоняются вместе с дизельным дистиллятом в процессе первичной перегонки. При перегонке может происходить расщепление высокомолекулярных соединений с образованием низкомолекулярных соединений, соответствующих по температурам выкипания дизельному топливу. Сернистые и азотистые соединения, содержащиеся в топливах, полученных термическим крекингом, целиком представляют собой продукты расщепления более высокомолекулярных соединений, а в топливах, полученных каталитическим крекингом, являются преимущественно продуктами, образовавшимися в результате изменения структуры углеводородного радикала сернистых и азотистых соединений исходпого сырья. [15]