Cтраница 3
Во многих работах отмечается, что в условиях скоростного нагрева угля при температурах 500 - 600 С наблюдается повышенный выход смолы. Одни авторы это объясняют быстрыми эвакуацией и охлаждением летучих продуктов пиролиза, что способствует прекращению вторичных реакций, протекающих с образованием низкомолекулярных соединений и продуктов конденсации. Другие полагают, что повышение выхода смолы и легких ароматических углеводородов при скоростном нагреве углей вызывается изменением механизма реакций распада угля, с чем нельзя согласиться. [31]
Зависимость толщины полиэтилена низкой и высокой плотности от продолжительности обдувания при различных температурах. [32] |
С и 6 месяцев при 50 С, кроме того, оно стойко в течение 7 сут к действию горячей воды ( 75 - 85 С) и в течение 10 - 15 мин к действию водяного пара, находящегося под избыточным давлением 0 15 - 0 20 МПа. Необходимо отметить, что при спекании полиэтилена низкой плотности ( при температуре выше 290 С) происходит его деструкция с образованием низкомолекулярных соединений, способных растворяться в нефтепродуктах. Это, в свою очередь, приводит к загрязнению нефтепродуктов, в частности к увеличению содержания в них фактических смол, а. [33]
Образующиеся при реакции конденсации побочные продукты оказывают значительное влияние на течение процесса. Так, вода, оставаясь долгое время в реакционной среде, может вызвать гидролиз продуктов реакции, сдвигая таким образом равновесие в сторону образования низкомолекулярных соединений. [34]
Разрыв связей при механодеструкции большинства полимеров происходит по свободнорадикальному механизму. В момент образования первичные радикалы выделяют избыточную энергию в результате сокращения участков упругонапряженной цепи после разрыва. Этой энергии достаточно для инициирования распада радикалов с образованием низкомолекулярных соединений, например мономера. [35]
Менее ясен вопрос о полимеризации а-окисей под влиянием таких возбудителей, как алкилпроизводные алюминия. Если полимеризацию в системе АШ3 - этилен можно рассматривать как анионную, то применительно к окисям больше оснований ожидать катионного механизма. При полном исключении следов воды при 0е процесс ограничивается образованием циклических низкомолекулярных соединений, вплоть до пентамеров. Полимеризация идет медленно и обрывается до исчерпания мономера. Из кинетики реакции следует, что активные соединения образуются быстро и затем расходуются по реакции первого порядка. Одновременно с полимеризацией происходит медленное выделение метана; скорость этого процесса меняется параллельно изменению скорости полимеризации. Для обеих реакций время убыли скорости вдвое составляет около 20 час. Эти данные согласуются со следующей схемой процесса. [36]
Менее ясен вопрос о полимеризации а-окисей под влиянием таких возбудителей, как алкилпроизводные алюминия. Если полимеризацию в системе АШ3 - этилен можно рассматривать как анионную, то применительно к окисям больше оснований ожидать катионного механизма. При полном исключении следов воды при 0 процесс ограничивается образованием циклических низкомолекулярных соединений, вплоть до пентамеров. Полимеризация идет медленно и обрывается до исчерпания мономера. Из кинетики реакции следует, что активные соединения образуются быстро и затем расходуются по реакции первого порядка. Одновременно с полимеризацией происходит медленное выделение метана; скорость этого процесса меняется параллельно изменению скорости полимеризации. Для обеих реакций время убыли скорости вдвое составляет около 20 час. Эти данные согласуются со следующей схемой процесса. [37]
Основным фактором, направляющим реакции крекинга, является температура. Углеводороды устойчивы при повышении температуры только до некоторого предела. При переходе температуры за этот предел начинается распад молекул с образованием легкокипящих, низкомолекулярных соединений. Температура начала распада каждого отдельного углеводорода называется критической температурой распада. [38]
Молекулярный вес снижается тем интенсивней, чем больше количество введенного регулятора. При достаточно большом количестве регулятора ( например, четыреххлористого углерода) в результате цепной полимеризации получаются низкомолекулярные продукты ( с. Реакция цепной полимеризации в присутствии значительных количеств регулятора, приводящая к образованию низкомолекулярных соединений, носит название оборванной полимеризации, или теломеризации. [39]
В молодых тканях в связи с усилением меристематической деятельности активируются синтетические процессы. Активная форма этих соединений, вступая во взаимодействие с пестицидом, вызывает его изменение. В старых тканях не создается благоприятных условий для изменения пестицида, так как в них усиливаются гидролитические процессы, связанные с разложением различных органических соединений и образованием простейших низкомолекулярных соединений. [40]
Парафины при каталитическом риформинге превращаются в ароматические углеводороды путем дегидроциклизации. Если исходный парафин содержит менее шести атомов углерода в основной цепи, то ароматизации предшествует изомеризация с удлинением основной цепи. Скорость ароматизации возрастает с увеличением длины основной цепи. Парафиновые углеводороды, содержащие десять и более атомов углерода, образуют ароматические углеводороды с конденсированными кольцами. Гидрокрекинг парафинов приводит к образованию низкомолекулярных соединений. Значение гидрокрекинга в процессе риформинга неоднозначно. С одной стороны, уменьшение молекулярной массы парафиновых углеводородов приводит к повышению октанового числа, а с другой - образование значительного количества низкомолекулярных газообразных продуктов снижает выход бензина. [41]
Скорость метаболизма пестицидов различна ( от 7 - 8 до 15 - 20 дней) и забисит от свойств препарата, а также видовых и возрастных особенностей растений. В более молодых растениях этот процесс протекает быстрее, чем в старых, что объясняется более высокой физиологической активностью. В молодых тканях в связи с усиленной меристематической деятельностью преобладают синтетические процессы. Активная форма этих соединений взаимодействует с пестицидом, вызывая его изменение. В старых тканях не создается таких благоприятных условий для изменения пестицида, так как здесь преобладают гидролитические процессы, связанные с разложением органических соединений и образованием простейших низкомолекулярных соединений. [42]
Повышенная склонность к водопоглощению ограничивает применение капрона и других полиамидов. Содержание влаги в полимере находится в равновесии с влажностью окружающей среды и изменяется с ее изменением. Влагопоглощение зависит от предварительной сушки сырья перед переработкой, условий переработки, режима эксплуатации изделий и других факторов. Недостаточная влажность приводит к снижению пластичности и появлению хрупкости. Повышенная влажность вызывает набухание и ухудшение прочностных характеристик. Ускоренное поглощение влаги полимером может вызвать деструкцию и образование низкомолекулярных соединений. Насыщение влагой полиамидов в значительной степени зависит от количества амидных групп - СО-NH -; чем меньше их концентрация, тем ниже влагопоглоще-ние. Продолжительность насыщения влагой для полиамидов весьма значительна, она может достигать нескольких месяцев. [43]
Более важными, чем различия в активности, являются отличия в селективности. При крекинге н-гексадекана было установлено [223], что цеолиты имеют большую селективность в отношении бензиновых продуктов средней молекулярной массы. Именно это свойство цеолитов делает их предпочтительными для использования в промышленных условиях. Рассматривая отношение констант скоростей переноса водорода и крекинга, автор [223] определил, что это отношение для цеолитов имеет большую величину, чем для аморфных алюмосиликатов. Благодаря этому происходит стабилизация первичных продуктов на цеолитных катализаторах. В общем виде предложенная им схема процесса состоит в следующем. Алюмосиликаты, которые слабо катализируют перенос водорода, способствуют превращениям первичных продуктов крекинга с образованием низкомолекулярных соединений и углерода. На цеолитах перераспределение водорода происходит очень легко, вследствие чего продукты обогащаются олефинами, реакция обрывается на стадии образования первичных продуктов и выход углерода уменьшается. Высокая скорость реакции переноса водорода на цеолитах обусловлена их регулярной структурой, благодаря которой активные центры образуют определенные геометрические конфигурации, концентрируясь вблизи друг друга. [44]