Cтраница 3
Растворы бисульфитных соединений, как и свободного бисульфита натрия, нейтральны по фенолфталеину. Появление щелочной реакции ( см. опыт 71) указывает на образование бисульфитного соединения ацетона, что также может быть использовано для количественного ( ацидиметрического) контроля за ходом процесса. [31]
Окисление кетона возможно лишь при условии расщепления углеродного скелета; по этой причине кетоны не обладают восстановительными свойствами, столь характерными для альдегидов. Но зато у кетонов сохраняется способность к реакциям присоединения, например к реакции образования бисульфитных соединений, и особенно к реакциям конденсации с фенил-гидразином, гидроксиламином и семикарбазидом. [32]
При нитрозировании й-нафтола образуются два изомера: 2-ни-трозо - 1-нафтол и 4-нитрозо - 1-нафтол. Для разделения смеси изомеров можно воспользоваться способом Ворожцова и Богданова13S, основанном на способности 4-нитрозо - 1-нафтола к образованию растворимого бисульфитного соединения, что не наблюдается в случае 2-нитрозозамещенного. [33]
Первая волна, по заключению авторов, обусловлена восстановлением элементарной серы, которая образуется за счет выделения полисульфида, присутствующего в качестве примеси в бисульфите аммония. Вторая волна, которая по высоте оказалась обратно пропорциональной перманганатному числу, как удалось установить Матвеевой и Петровой [199], обусловлена примесью в техническом гидроксиламинсульфиде бисульфита аммония. Последний взаимодействует на стадии оксилирова-ния с циклогексаноном с образованием бисульфитного соединения циклогексанона. [34]
Для определения этиленгликоля, глицерина и маннита предложен [60] следующий метод. Определяемое вещество окисляют йодной кислотой, при этом из 1 моль спирта образуются 2 моль формальдегида. Для восстановления неизрасходованной йодной кислоты, образовавшейся йодноватой кислоты и других окислителей прибавляют Na2S03, после образования бисульфитного соединения формальдегида удаляют избыток сульфита добавлением ( по каплям) раствора 12, затем разлагают это бисульфитное соединение цианидом калия и определяют выделившуюся при этом ( в количестве, эквивалентном количеству определяемого спирта) сернистую кислоту иодометрическим методом. [35]
Для определения этиленгликоля, глицерина и маннита предложен [60] следующий метод. Определяемое вещество окисляют йодной кислотой, при этом из 1 моль спирта образуются 2 моль формальдегида. Для восстановления неизрасходованной йодной кислоты, образовавшейся йодноватой кислоты и других окислителей прибавляют Na2S03, после образования бисульфитного соединения формальдегида удаляют избыток сульфита добавлением ( по каплям) раствора 1 2, затем разлагают это бисульфитное соединение цианидом калия и определяют выделившуюся при этом ( в количестве, эквивалентном количеству определяемого спирта) сернистую кислоту иодометрическим методом. [36]
В органическом синтезе широко применяются многие альдегиды и кетоны жирного, ароматического и циклического рядов. Для количественных определений альдегидов и кетонов применяют главным образом методы, основанные на следующих реакциях: присоединения с образованием бисульфитных соединений под действием бисульфита натрия или сульфита натрия; замещения с образованием альдоксимов и кетоксимов при действии солянокислого гидроксиламина; окисления альдегидов и кетонов. [37]
Следует отменить поведение 2-окси - З - кафтойной кислоты в реакции Бухерера. Продукт присоединения бисульфита к 2-окси - З - нафтайной кислоте можно рассматривать как производное В-кетокислоты, и поэтому его способность к декарбоксилированию не является неожиданной. Наблюдавшаяся [ И ] устойчивость этилового эфира1 2-окси - З - нафтойнои кислоты по отношению к кипящему раствору бисульфита натрия также вполне понятна; хотя возможно, что бисульфитное соединение кстоформы образуется и в данном случае, но сложные эфиры й-кетокис-лот, как известно, достаточно устойчивы. Опыты Бухерера не дают возможности установить, имеет ли место образование бисульфитного соединения эфира S-кетокислоты или нет, но они показывают, что замены 2-оксигруппы на аминогруппу не происходит. Таким образом, тормозящее реакцию-влияние карбэтоксильной группы, невидимому, аналогична влиянию сульфогруппы. [38]