Образование - соль - диазоние
Cтраница 3
При этом в первую стадию проходит бромирование окситриазена. Затем некоторая часть бронированного окситриазена разлагается с образованием соли диазония и нитрозосоединения. [31]
Калифорния, в то время как второй принят Агентством по охране окружающей среды. В колориметрическом методе Зальцмана используется реакция NO2 в пробе воздуха с сульфаниловой кислотой с образованием соли диазония. Затем она сочетается с М - ( 1-нафтил) - этилендиаминдигидрохлори-дом, и образуется глубокая красно-фиолетовая окраска. После этого на спектрофотометре измеряется поглощение этого красителя при 0 55 мкм и сравнивается с данными калибровочного графика. [32]
 |
S. Образование оксимов и гидразонов. [33] |
Третичные амины образуют - N-нитрозоаммониевый ион без каких-либо видимых изменений. В случае первичных аминов реакция идет еще дальше: происходят перегруппировка и отщепление воды с образованием соли диазония. Алкильные соли диазония неустойчивы и разлагаются до соответствующего спирта с выделением газообразного азота. Ароматические соли диазония широко используются для синтеза других ароматических соединений ( разд. [34]
Поскольку нитрозонафтолы устойчивы в форме хиноноксимов, они получаются с хорошим выходом и не реагируют дальше с образованием солей диазония. Крезол превращается в соль диазония с 77 % - ным выходом, однако в присутствии ионов меди, связывающих промежуточное нитрозосоединение в виде хелата, соли диазония не образуются. Мезитилен может быть превращен в соответствующую соль диазония взаимодействием с азотистой кислотой в растворе концентрированной серной кислоты; по-видимому, в данном случае реагентом является ион нитрозония: NO. Соединения, дезактивированные наличием в них нитрогруппы, например n - нитроанизол, легко реагируют с азотистой кислотой в концентрированной серной кислоте в присутствии следов ионов ртути, влияние которых, по-видимому, связано с первоначальным меркурированием. В сернокислом растворе, окрашенном в темный красно-коричневый цвет, соль диазония отсутствует; она образуется только после того, как реакционную смесь выливают в воду. [35]
Температура диазотирования зависит от устойчивости образующихся диазосоединений, которые в большинстве случаев легко разлагаются при повышенной температуре. Диазотирование ведут, как правило, при охлаждении от 0 до 5 и лишь в отдельных случаях, при образовании относительно стойких солей диазония, при 20 - 25 и выше. [36]
При действии азотистой кислоты на первичные ароматические амины образуются соли диазония. На практике для осуществления этой реакции, носящей название диазотирования, вместо азотистой кислоты применяют нитрит натрия, а процесс проводят с избытком минеральной ( чаще соляной) кислоты, достаточным для превращения основания-амина в соответствующую соль, выделения из нитрита свободной азотистой кислоты и образования соли диазония. [37]
Дальнейшее подкисление приводит к образованию солей диазония. [38]
Как известно, в жирном ряду при этом получаются спирты. Взаимодействие же ароматических первичных аминов с НМОг в растворе минеральной кислоты приводит к образованию солей диазония ( стр. [39]
Как известно, в жирном ряду при этом получаются спирты. Взаимодействие же ароматических первичных аминов с HNO2 в растворе минеральной кислоты приводит к образованию солей диазония ( стр. [40]
Механизм показывает два пути перехода от нитрозобензола в нитрофенол. При высоких концентрациях азотной кислоты и низких концентрациях азотистой кислоты реакция идет преимущественно по механизму через окисление и перегруппировку. Для растворов с низкой концентрацией азотной кислоты и высокой концентрацией нитрита реакция протекает преимущественно через образование соли диазония. [41]
Практически при диазотироваппи к кислому раствору амина прибавляют пеболь-ннтми порциями нитрит натрия NaiNO. После прибавления каждой порции раствора нзотистокислого натрия смачивают каплей реакционной жидкости подкрахмальпую бумажку. Если нитрита натрия прибавлено еще недостаточно н выделившаяся из пего азотистая кислота полностью связана солью амина с образованием соли диазония, иодкрахмальная бумажка не изменит своего белого цвета. Когда же нитрита натрия будет достаточно для перевода всей имеющейся соли амина в соль дназония. [42]
Гидрохлорид получается при пропускании сухого НС1 через раствор дибром-о-толидина в толуоле, пока не закончится осаждение. После фильтрования гидрохлорид промывают толуолом и эфиром и высушивают. Гидрохлорид диазотируют при 0 - 15 С быстрой обработкой его взвеси в воде ( 150 сма - - 4 эквивалента НС1) раствором нитрита натрия ( 2 эквивалента в 10 см3 воды), взятым в небольшом избытке. Образование соли диазония обнаруживается по появлению глубокой зеленовато-синей окраски. Во время диазотирования НС1 и NaN02 должны быть в избытке. Помешивание продолжают полчаса, затем прибавляют около 1 г мочевины для разрушения избытка азотистой кислоты. Растворение Н - кислоты требует прибавления около одного эквивалента NaOH в 10 см3 воды. Вычисленное количество основания должно быть исправлено с учетом чистоты кислоты. Перед употреблением раствор следует проверить на присутствие избытка кислоты. Раствор охлаждается ниже 15 С и подщелачивается 4 г углекислого натрия. Соль диазония вводится при энергичном размешивании. В результате получается пурпурная окраска. После перемешивания в течение получаса раствор проверяют на щелочность и при надобности добавляют еще углекислого натрия. Таким образом получают около 200 еж3 1 5-процентного раствора меченой краски. Краска очищается прибавлением 60 г уксуснокислого натрия на каждые 100 см3 раствора краски при нагревании до 85 С и центрифугируется в горячем состоянии. [43]
Общие способы их образования сводятся к тому [154], что взаимодействие диазосоединения с амином проводят в слабокислой или даже щелочной среде. Ароматические амины, обладающие большой активностью, при взаимодействии с солью диазония дают азосоединения, и получение из них диазоаминосоединении представляет трудности. Малоактивные в азосочетании амины легко образуют диазоамино-соединения, которые нередко являются побочными продуктами при диазотировании. По-видимому, написанное выше равновесие в кислой среде сдвинуто влево, в менее кислой - вправо. Этим, вероятно, объясняется и способность диазоаминосоединении разлагаться в кислых водных растворах с образованием соли диазония и амина. Конечно, положение этого равновесия зависит от кислотно-основных свойств участников реакции. Лукашевич и Лисицына [155] установили, что некоторые диазо-аминосоединения, содержащие галоидные атомы, не расщепляются даже в 12 % серной кислоте. Если при разложении три-азена в водной среде в ней присутствует азосоставляющая, то моментально происходит азосочетание с образованием азокра-сителя. Это свойство диазоаминосоединении широко используется в технике. [44]
Диазогидрат в свободном виде не выделен. Являясь амфотерным соединением, диазогидрат способен диссоциировать с образованием диазокатиона или диазоаниона. Последний появляется в растворе при действии на соли диазония избытка щелочи. Диазотаты при действии минеральных кислот превращаются в исходную соль диазония. Следовательно, возникновение различных форм диазосоединений определяется концентрацией ионов водорода в растворе. В кислых растворах равновесие сдвигается в сторону образования солей диазония. [45]
Страницы: 1 2 3