Образование - соль - кислота
Cтраница 3
Гидрат окиси железа Fe ( OH), обладает очень слабо выраженными основными и еще более слабыми кислотными свойствами. Он нерастворим в воде, но легко образует в ней коллоидные растворы; хорошо растворяется в кислотах, а свежеполученный частично растворим также в горячих концентрированных растворах сильных щелочей с образованием солей железистой кислоты HFeO, называемых ферритами. [31]
Гидрат окиси железа Fe ( OH) 3 обладает очень слабо выраженными основными и еще более слабыми кислотными свойствами. Он не растворим в воде, но легко образует в ней коллоидные растворы; хорошо растворяется в кислотах, а свежеполученный частично растворим также в горячих концентрированных растворах сильных щелочей с образованием солей железистой кислоты HFeO2, называемых ферритами. [32]
Как отмечалось, предлагаемый реагент обладает комплексным воздействием на пластовую систему. Одной из важных составляющих ее воздействия является скорость реакции взаимодействия с карбонатной породой, с которой, в свою очередь, тесно связано возникновение и количественное проявление других факторов: выделение тепла, углекислого газа, изменение вязкости раствора реагента, образование солей монокар-боновых кислот, проявляющих свойства ПАВ. [33]
Подробное рентгенографическое и термогравиметркческое исследование18 20 55 248 отработанных в процессе реакции кетонизации СНзСООН катализаторов-карбонатов металлов I и II групп и окислов металлов II группы показало присутствие ацетата во всех случаях, однако не пр. Существенно, что нижний температурный предел реакции определяется температурой начала разложения соответствующих ацетатов. Это исключает предположение о том, что образование солей кислот является побочным процессом. Отсутствие фазы ацетата при высоких температурах кетонизации объясняется большой скоростью его разложения. Фоге - лем24з, 264 было показано, что промежуточное образование соли характерно для двухосновных кислот и железа в качестве катализатора, лричем выход кетона тем меньше, чем больше отличается количество взятого железа от теоретического, необходимого для полного превращения кислоты в соль. Применение С14 позволило доказать265 266, что в основе реакций образования кетонов путем каталитического превращения кислот или сухой перегонки их солей лежит один и тот же механизм. Полученные в данных работах результаты, свидетельствующие об однотипности этих двух процессов, опровергают также предположение о том, что при каталитическом процессе одна из реагирующих молекул могла бы быть в форме соли, а другая - в форме кислоты. Дальнейшие доказательства взаимосвязанности указан-ных двух процессов были получены в кинетических исследованиях19 - 20 - 53 - s5 248 252 267, позволяющих сравнить скорость реакции каталитической кетонизации и скорость термического разложения соответствующих солей карбоновых кислот. Таким образом, можно считать установленным, что реакция каталитической кетонизации протекает с промежуточным образованием соответствующей соли карбоновой кислоты, разложение которой является стадией, определяющей о: бщую скорость реакции. [34]
 |
Степени гидролиза солей ( при 22. [35] |
Как следует из уравнения ( 16в) для солей слабых оснований и слабых кислот, при сделанных предположениях степень гидролиза не зависит от концентрации. Для солей сильных оснований и слабых кислот или слабых оснований и сильных кислот, напротив, степень гидролиза в соответствии с уравнениями ( 16а) и ( 166) растет с уменьшением концентрации. Во всех случаях, как следует из уравнений, гидролиз тем сильнее, чем меньше значение констант диссоциации ЛГНх и моН т - е - чем слабее участвующие в образовании соли кислоты и основания. [36]
Как следует из уравнения ( 16в) для солей слабых оснований и слабых кислот, при сделанных предположениях степень гидролиза не зависит от концентрации. Для солей сильных оснований и слабых кислот или слабых оснований и сильных кислот, напротив, степень гидролиза в соответствии с уравнениями ( 16а) и ( 166) растет с уменьшением концентрации. Во всех случаях, как следует из уравнений, гидролиз тем сильнее, чем меньше значение констант диссоциации нх и МОН) т - е - чем слабее участвующие в образовании соли кислоты и основания. Для солей сильных оснований и слабых кислот или слабых оснований и сильных кислот в табл. 115 сопоставлены рассчитанные при помощи приведенных уравнений степени гидролиза в зависимости от констант диссоциации слабых кислот ( нх) или слабых оснований ( Л мон) и от аналитических молярных концентраций солей с. В случае солей сильных кислот и сильных оснований каждое из приведенных выше уравнений для расчета степени гидролиза имеет р О, так как в этом случае ЛГнх - мон со. [37]
Как следует из уравнения ( 16в) для солей слабых оснований и слабых кислот, при сделанных предположениях степень гидролиза не зависит от концентрации. Для солей сильных оснований и слабых кислот или слабых оснований и сильных кислот, напротив, степень гидролиза в соответствии с уравнениями ( 16а) и ( 166) растет с уменьшением концентрации. Во всех случаях, как следует из уравнений, гидролиз тем сильнее, чем меньше значение констант диссоциации Л нх и - моН т - е - чем слабее участвующие в образовании соли кислоты и основания. [38]
Нитропроизводные смешанных фениловых эфиров, у которых нитрогруппа находится в о - или р-положении к алкоксиль-ной группе, так же как и нитрогалоидные производные бензола, легко превращаются в нитрофенолы при нагревании с водной щелочью. Скорость этой реакции повышается с увеличением числа нитрогрупп в молекуле. Так, например, р-нитроанизол при кипячении с 10 % - ным водным раствором едкого натра лишь медленно превращается в р-нитрофенол, тогда как 2, 4, 6-три-нитроанизол гидролизуется холодными водными растворами карбонатов щелочных металлов с образованием солей ликриновой кислоты. [39]
При пиролизе образуются некоторые некислые вещества, которые также перегоняются. Если их не удалить, они образуют дополнительные пики на хроматограммах этерефицированных кислот. Дистиллят нейтрализуют щелочью для образования солей кислот и нейтральные компоненты экстрагируют петролейным эфиром. [40]
ZnO, ZnCOa) образуются, - по-видимому, соли кислот, быстро разлагающиеся при повышении температуры. Подробное рентгенографическое и термогравиметркческое исследование18 - 20 55 248 отработанных в процессе реакции кетонизации СН3СООН катализаторов-карбонатов металлов I и II групп и окислов металлов II группы показало присутствие ацетата во всех случаях, однако не при очень высоких температурах. Существенно, что нижний температурный, предел реакции определяется температурой начала разложения соответствующих ацетатов. Это исключает предположение о том, что образование солей кислот является побочным процессом. Образование ацетата протекает во всем объеме ( Miaoce) катализатора, а не только на поверхности, и, следовательно, сам процесс является объемно-каталитическим, а не поверхностно-каталитическим. Отсутствие фазы ацетата при высоких температурах кетонизации объясняется большой скоростью его разложения. Применение См позволило доказать265 266, что в основе реакций образования кетонов путем каталитического превращения кислот или сухой перегонки лх солей лежит один и тот же механизм. Полученные S данных работах результаты, свидетельствующие об однотипности этих двух процессов, опровергают также предположение о том, что при каталитическом процессе одна из реагирующих молекул могла бы быть в форме соли, а другая-в форме кислоты. Дальнейшие доказательства взаимосвязанности указанных двух процессов были пол-учены в кинетических исследованиях19 2053 - 55 248 252 - 267, позволяющих сравнить скорость реакции каталитической кетонизации и скорость термического разложения соответствующих солей карболовых кислот. В табл. 1 и 2 приведены величины энергии активации реакций кетонизации уксусной кислоты и разложения ацетатов, практически совпадающие между собой. Таким образом, можно считать установленным, что реакция каталитической кетонизации - протекает с промежуточным образованием соответствующей соли карбоновой кислоты, разложение которой является стадией, определяющей общую скорость реакции. [41]
Взаимодействие воды и эфира проходит очень медленно, но сильно ускоряется в присутствии кислот и щелочей. Ускоряющее действие кислот зависит от их силы. Гидролиз сложных эфиров осложняется каталитическим действием образующейся кислоты. В отличие от кислотного гидролиза, при щелочном гидролизе реакция заканчивается практически полным расходованием эфира с образованием солей кислот. В присутствии щелочей гидролиз протекает в несколько тысяч раз быстрее, чем в присутствии кислот. [42]
Ткань ( 20 г) измельчают в гомогенизаторе с четырьмя порциями 80-процентного ( по объему) этанола, по 50 мл. Объединенный экстракт доводят 80-процентным этанолом до объема 250 мл, фильтруют и хранят при - 30 до использования. Перед анализом кислоты следует сконцентрировать и перевести в безводную среду, пропуская определенное количество экстракта через колонку 2 х 1 см с анионообменной смолой ( дауэкс-2, 100 / 120 меш) в гидроокисной форме. Элюат переводят в микроприбор Кьельдаля, сконструированный Маркхемом [74], и подвергают перегонке с паром. Все кислоты извлекаются в первых 120 мл дистиллята. Дистиллят нейтрализуют разбавленным едким натром по тимолфталеину до образования солей кислот и концентрируют при пониженном давлении до объема 5 мл. Раствор затем переводят в ампулу на 10 мл и упаривают в центрифужном осушителе при низкой температуре. [43]
Страницы: 1 2 3