Cтраница 2
Он установил, что наименьшие скорости образования четвертичных аммониевых солей наблюдались в гексане и бензоле, которые обладают малыми диэлектрическими постоянными, наибольшие скорости-в ацетоне и бензиловом спирте. [16]
Особенно много внимания было уделено кинетике реакций образования четвертичных аммониевых солей. Путем измерения скорости взаимодействия между различными аминами RjRgRgN и галоген-производными R4X в различных растворителях и в широком интервале температур и давления было показано, что реакции идут преимущественно по бимолекулярному механизму, но чувствительны к наличию примесей. Процессы взаимодействия сопровождаются выделением тепла, причем константы скорости на несколько порядков меньше, чем теоретические оценки, отождествляющие кажущуюся и истинную энергии активации. Несмотря на обширный объем экспериментального материала и неоднократное его обсуждение, механизм этих реакций остается неясным. [17]
Особенно много внимания было уделено кинетике реакций образования четвертичных аммониевых солей. Путем измерения скорости взаимодействия между различными аминами R1R2R3N и галоген-производными R4X в различных растворителях и в широком интервале температур и давления было показано, что реакции идут преимущественно по бимолекулярному механизму, но чувствительны к наличию примесей. Процессы взаимодействия сопровождаются выделением тепла, причем константы скорости на несколько порядков меньше, чем теоретические оценки, отождествляющие кажущуюся и истинную энергии активации. Несмотря на обширный объем экспериментального материала и неоднократное его обсуждение, механизм этих реакций остается неясным. [18]
Первая стадия в обеих реакциях состоит в образовании четвертичной аммониевой соли, соответственно XXXV и XXXVIII. Соединение XXXV реагирует далее с ацетат-ионом, образуя XXXVI; соединение XXXVIII может стабилизоваться, отщепив протон и перегруппировавшись в ароматическую систему фенантрена. [19]
По-видимому, реакция дегидрохлорирования протекает через промежуточную стадию образования четвертичной аммониевой соли, которая в условиях реакции разлагается на указанные выше продукты. [20]
По-видимому, реакция дегидрохлорирования протекает через промежуточную стадию образования четвертичной аммониевой соли, которая в условиях реакции разлагается на указанные выше продукты. [21]
Таким образом, было установлено, что энергии активации образования четвертичных аммониевых солей определяются преимущественно энергией отталкивания и только в малой степени изменениями сил связей [ 353, стр. Это же наблюдение справедливо для бензоилирования аминов, кислотного и щелочного гидролиза бензойных эфиров и некоторых других каталитических реакций. Напротив, при оценке влияния заместителей на изменение энергии активации изученного ранее алкого-лиза галогена в боковой цепи ароматических молекул [358, 359] было показано, что необходимо учесть главную роль составляющей энергии связей реагентов в этой переменной величине. [22]
НА Меншуткин открыл реакцию алкилирования третичных аминов алкилгалогенидами с образованием четвертичных аммониевых солей. [23]
Пиридин и хинолин, как третичные амины, способны присоединять алкил-галогениды с образованием четвертичных аммониевых солей. [24]
Несколько лет тому назад Норриш и Смит ( 1928 г.) изучили скорость образования четвертичных аммониевых солей из т - и / мштробензилхлоридов и триэтиламина в бензольном растворе. [25]
Гофмановская деструкция азотистых гетероциклов состоит в серии последовательных метилирований йодистым метилом до стадии образования четвертичной аммониевой соли, замене аниона иода на гидр-оксил и пиролизе аммониевого основания. Метод применяется для установления последовательности С-С - свя-зей в гетероцикле. [26]
Гофмановская деструкция азотистых гетероциклов состоит в серии последовательных метилирований йодистым метилом до стадии образования четвертичной аммониевой соли, замены аниона иода на гидроксил и пиролиза аммониевого основания. Метод и применяется для установления последовательности С-С - связей в гетероцикле. [27]
Пиридин и хинолин, как третичные амины, способны присоединять галоидные алкилы с образованием четвертичных аммониевых солей. [28]
Бензилбромид энергично, в 300 раз быстрее 1-бромпропана, реагирует с триметиламином с образованием четвертичной аммониевой соли. [29]
Хорошие результаты были получены [47] при пспользоваи & и третичных аминов, у которых образование четвертичных аммониевых солей затруднено стерпческими факторами, например в случае этплдниаопропиламина, этилдицивпогексиламина. [30]