Cтраница 3
Эпоксидную смолу, полученную из бисфенола [ например, 2 2 -бис - ( и-оксифенил) пропан и эпихлоргидрин ] в присутствии основания, можно вводить в реакцию с кислотами, выделенными из высыхающих масел, с целью получения полимеров, содержащих ненасыщенные боковые цепи. Сополимеризация эпоксидной смолы с виниловым мономером приводит к образованию сшитого привитого сополимера. [31]
Если набухание недостаточно, как при использовании чистого стирола, основная масса свободных радикалов, образовавшихся внутри пленки, недоступна для мономера и образование привитого сополимера происходит только на поверхности. При повышении содержания пиридина в смеси облегчается диффузия мономера в пленку и образование привитого сополимера происходит во всем объеме пленки. Обрыву растущих цепей препятствует в значительной степени так называемый гель-эффект, поэтому молекулярный вес привитых цепей увеличивается. Повышение содержания в смеси пиридина приводит к значительному увеличению доступности активных центров для мономера и при очень высоком содержании пиридина скорость процесса перестает лимитироваться диффузией. При этом возможность обрыва цепи возрастает, что снова приводит к понижению молекулярного веса привитых цепей и соответственно выхода привитого сополимера. [32]
Имеющиеся данные можно дополнить данными по взаимодействию неполимеризующихся систем полимер - мономер ( со-мономеры), которые выполняют роль полифункциональных акцепторов и приводят к образованию трехмерных решеток. Ма-стикация смеси двух полимеров, способных сшиваться в присутствии полифункционального агента, приводит к образованию привитого сополимера с пространственной структурой. [33]
Ксли обучение проводится на воздухе, то кроме свободных макрорадикалов образуются пер-окснды и гидропероксиды, являющиеся инициаторами полимеризации добавленного мономера с образованием привитого сополимера Привитые сопочнмеры могут быть также получены При полимеризации мономеров в присутствии макромолекул, содержащих двойные связи. Реакция передачи цепи на полные - РЬ1 осуществляется с участием растущих макрорадикалов или первичных радикалов инициатора. [34]
При введении в целлюлозу оксиэтильных групп общее количество гидроксильных групп не меняется. При дальнейшей обработке окисью этилена оксиэтилирование может идти как за счет оставшихся первичных или вторичных гидроксильных групп целлюлозы, так и за счет первичных гидроксилов оксиэтиловых групп с образованием привитого сополимера целлюлозы. [35]
Необходимо, однако, отметить, что приведенная схема не полностью характеризует все процессы, протекающие при взаимодействии трехчленных циклов с ОН-группами макромолекул целлюлозы. Исследования влияния различных факторов и условий проведения реакций, в частности природы применяемого катализатора ( кислый или щелочной), на скорость указанных процессов и на соотношение расхода О-алкилирующего реагента на каждую из этих реакций ( О-алкилирование, образование привитого сополимера и гомополимера) до сих пор не проведены. Это значительно затрудняет разработку оптимальных условий проведения реакций. [36]
В работе Турской и Половинского описывается почти идеальный случай, который очень редко встречается в большинстве привитых систем. Очевидно, что хотя данные об увеличении веса экстрагированных полимеров могут дать некоторое представление об общем механизме реакции прививки, точные и надежные кинетические данные не могут быть получены, если не разработан метод привитой сополимериза-ции, приводящий к образованию привитого сополимера без окклюдированного гомополимера или если не используются более точные методы анализа. [37]
Важность наличия ненасыщенных групп, промотирующих образование привитых сополимеров, иллюстрируется тем фактом, что для получения дисперсии, эквивалентной полученной с использованием бутилкаучука, требуется в 2 - 5 раз больше чистого полиизобутилена. Существуют некоторые сомнения в том, действительно ли образование привитого сополимера ответственно за стабилизацию этих дисперсий и сделано предположение, что молекулы каучука удерживаются на поверхности частиц за счет зацеплений. Однако эта гипотеза не объясняет различие поведения бутилкаучука и полиизобутилена. То обстоятельство, что молекулярная масса полиметилметакрилата, полученного в присутствии бутилкаучука, несколько ниже, указывает на участие последнего в реакции передачи цепи. [38]
Из табл. 1 видно, что с повышением дозы облучения в исследованном диапазоне доз, привес исходной пленки увеличивается, а количество гомополимеров уменьшается. Как показывает анализ, сополимер, полученный при облучении дозой. Остальные образцы сополимеров содержат азот, что указывает па образование привитого сополимера. Из результатов анализов было вычислено соотношение между стиролом и акрилонитрила в привитых сополимерах. Как видно из табл. 1, при дозе 2 - Ю8 р одному звену полистирола соответствует два звена акрилонитрила. [39]
Опубликована только одна работа18, согласно которой целлюлозу замачивают при низкой температуре в растворе BF3 в абсолютированных органических растворителях и затем помещают в раствор мономера. Однако автор не установил, происходит ли в этих условиях образование привитого сополимера или отложение гомополимера внутри волокна. Ввиду сложности условий осуществления процесса катионной полимеризации исследования в этом направлении мало перспективны. [40]
Опубликована только одна работа18, согласно которой целлюлозу замачивают при низкой температуре в растворе BF3 в абсолютированных органических растворителях и затем помещают в раствор мономера. Однако автор не установил, происходит ли в этих условиях образование привитого сополимера или отложение гомополимера внутри волокна. Ввиду сложности условий осуществления процесса катионной полимеризации исследования в этом направлении мало перспективны. [41]
При применении ненасыщенных одноосновных кислот, полученных из дегидратированного касторового масла, тунгового, льняного, соевого или хлопкового масла, образующийся полиэфир содержит ненасыщенные боковые цепи. Взаимодействие ненасыщенного полиэфира или алкида с виниловым мономером, например стиролом, аналогично продукту реакции стирола с полиэфиром малеиновой кислоты приводит к образованию сшитого привитого сополимера. [42]
Чтобы получить привитой сополимер в чистом виде, реакцию следует проводить в таких условиях, при которых гомополимеризация практически не протекает. Соотношение выходов привитого сополимера и гомополимера определяется соотношением скоростей этих реакций. Получение привитого сополимера, практически не содержащего гомополимера, возможно в тех случаях, когда скорость прививки значительно превышает скорость гомополимеризации или гомополимеризация протекает с большим индукционным периодом, достаточным для образования привитого сополимера. К сожалению, большинство методов синтеза привитых сополимеров, применяемых в настоящее время, позволяет получать смесь привитого сополимера и гомополимера или, как в случае механо-химического инициирования, смеси привитых и блок-сополимеров. [43]
Чтобы получить привитой сополимер в чистом виде, реакцию следует проводить в таких условиях, при которых гомополимериза-ция практически не протекает. Соотношение выходов привитого сополимера и гомополимера определяется соотношением скоростей этих реакций. Получение привитого сополимера, практически не содержащего гомополимера, возможно в тех случаях, когда скорость прививки значительно превышает скорость гомополимеризации или гомо-полимеризация протекает с большим индукционным периодом, достаточным для образования привитого сополимера. К сожалению большинство методов синтеза привитых сополимеров, применяемых в настоящее время, позволяет получать смесь привитого сополимера и гомополимера или, как в случае механо-химического инициирования, смеси привитых и блоксополимеров. [44]
Чтобы получить привитой сополимер в чистом виде, реакцию следует проводить в таких условиях, при которых гомополимеризация практически не протекает. Соотношение выходов привитого сополимера и гомополимера определяется соотношением скоростей этих реакций. Получение привитого сополимера, практически не содержащего гомополимера, возможно в тех случаях, когда скорость прививки значительно превышает скорость гомополимеризации или гомополимеризация протекает с большим индукционным периодом, достаточным для образования привитого сополимера. К сожалению, большинство методов синтеза привитых сополимеров, применяемых в настоящее время, позволяет получать смесь привитого сополимера и гомополимера или, как в случае механо-химического инициирования, смеси привитых и блок-сополимеров. [45]