Cтраница 4
Изучение фотоинициированной прививки ММА к ПВС показало, что он трудно вступает в реакцию сополимеризации, если не содержит сенсибилизаторов. Сенсибилизированный хлоридом железа ( III) ПВС показывает высокую способность к привитой сополимеризации. В то же время пленки ПВС, предварительно подвергнутые УФ-облучению в течение 8 ч и нагреваемые в среде 40 % - ного метанольного раствора метакриловой кислоты или ММА при 80 С в течение 1 - 33 ч, дают увеличение массы в результате образования привитого сополимера до 550 % с выходом на предельный уровень за 4 - 5 ч при прививке метакриловой кислоты и за 30 ч при прививке ММА; при более низких температурах скорость образования сополимера уменьшается, а ниже 50 С процесс практически не идет. Повышение температуры до 90 - 100 С не изменяет скорости процесса. [46]
Для осуществления реакции в системе латекс - ме-ттошетакрилат необходимо, чтобы мономер был сорбирован частицами каучука. Так как скорость полимеризации для данной системы намного выше скорости набухания каучука в мономере, необходимо, чтобы частицы каучука сорбировали как можно больше мономера перед началом полимеризации. Из этих результатов видно, что предпочтительно полимеризация протекает в мелких частицах каучука. Следовательно, образованию привитого сополимера способствует использование низких концентраций стабилизатора для обеспечения быстрой диффузии. При применении гидрофобных мономеров не возникает никаких трудностей; провести реакцию каучука с водорастворимыми мономерами значительно труднее. [47]
Ричарде [120] синтезировал производные диазония: п-аминофенацильный эфир карбоксиметилцеллюлозы и n - аминофенацильный эфир целлюлозы, которые были использованы для инициирования полимеризации акрилонитрила. В присутствии сульфата двухвалентного железа полимеризация протекала до образования привитого сополимера, причем гомополимера акрилонитрила обнаружено не было. [48]
Растворимость каучука в растворителе, выбранном для вымывания, известна, и поэтому увеличение ма сы нерастворимой части объясняют образованием привитого сополимера. [49]
Для прививки АА-содержащих цепочек к различным полимерам очень широко применяется радиационный метод, причем облучение субстрата и прививочная сополимеризация проводятся как одновременно, так и последовательно. Основным условием высокой эффективности прививки является присутствие ингибитора гомопо-лимеризации - соли Мора. В отсутствие ингибитора образующийся ПАА препятствует диффузии мономера в полимерную матрицу во время радиационного облучения, ввиду чего практически происходит только гомополимеризация. Ингибирование же обеспечивает низкую вязкость жидкой фазы реакционной смеси и, следовательно, высокую скорость диффузии АА в полимерную пленку, что способствует образованию привитого сополимера. Скорость образования привитых цепочек в полимере увеличивается с ростом концентрации ингибитора. Скорость прививки была пропорциональна дозе облучения и концентрации мономера в степенях 1 43 и 1 4 соответственно. [50]