Образование - переходное состояние
Cтраница 1
Образование переходного состояния, очевидно, сопровождается десольватацией, причем при температурах, достаточно близких к изокинетической, зависимость константы скорости диспропорцио-нирования от полярности растворителя не может быть обнаружена. [1]
Образование переходного состояния при 5я2 - замещении у тетраэдрического углеродного атома сопровождается изменением зр3 - гибридизации углерода в 5р2 - гибридизацию, что требует изменения валентных углов в общем случае от 109 в исходных веществах до 120 в переходном состоянии. [2]
Образование переходного состояния из исходных веществ очень часто сопровождается изменением объема, занимаемого реагирующими частицами. [3]
Образование переходного состояния требует наибольших энергетических затрат и определяет поэтому скорость превращения. В этой стадии участвуют две частицы - гидроксид-анион и первичный алкилгалогенид, следовательно, рассматриваемая реакция элиминирования бимолекулярна. Важно отметить, что в отличие от описанных выше случаев Е1 - элиминирования, реакции, протекающие по - механизму, всегда необратимы. [4]
Для образования переходного состояния ( ХХПа) требуется меньше затраты энергии, и в результате нуклеофильное замещение проходит преимущественно по 6-атому ядра. [5]
 |
Изменение потенциальной энергии в процессе реакции щелочного гидролиза производных карбоновых кислот. [6] |
При образовании переходного состояния роль сопряжения уменьшается, и в промежуточном анионе оно отсутствует. Следовательно, сопряжение стабилизирует исходную молекулу относительно переходного состояния и уменьшает скорость реакции. Введение электронодонорных заместителей еще более увеличивает сопряжение в исходном состоянии и должно приводить к уменьшению скорости гидролиза. Электровозкцепторные заместители должны действовать в противоположном направлении. [7]
При образовании переходного состояния циклическая структура, характерная для основного состояния, становится менее жесткой. [8]
При образовании переходного состояния энтропия его может быть больше или меньше суммы энтропии молекул исходных веществ. [9]
 |
Схема перекрывания орбиталей в исходном ( а и переходном состоянии ( б ( тригональная бипирамида в реакциях замещения с участием плоско квадратных комплексов. [10] |
При образовании переходного состояния MLaTXS лиганды X и S частично используют и орбиталь атома металла р ( рис. 20, б), так что на три лиганда Т, X и S приходится теперь две орбитали металла р и Ру, что более выгодно по сравнению с исходным состоянием. [11]
Однако возможность образования переходного состояния в результате тримолекулярных столкновений всех трех компонентов нельзя исключать, хотя это значительно менее вероятно, чем предложенный механизм. [12]
Если при образовании переходного состояния координация увеяи-чивается то справедливо обратное соотношение. Деформационные колебания будут испытывать увеличенное сопротивление, и будет - наблюдаться обращенный изотопный эффект. Пример ( 4) схемы - 4.2 иллюстрирует такую реакцию. [13]
Однако при образовании переходного состояния ( 41) возникают значительно большие, чем при образовании переходного состояния ( 39), пространственные затруднения, связанные с противостоянием двух объемистых трег-бутиль-ной и этильной групп. [14]
В этом случае образование переходного состояния облегчают такие заместители, которые индуктивным ( - /) или мезо-мерным ( - М) эффектом снижают электронную плотность на атоме углерода. Разумеется, большую роль играет также поляризуемость, так как после электростатического ориентирования участников реакции под действием обоих названных эффектов она электрокинетически начинает собственно процесс реакции. [15]
Страницы: 1 2 3 4