Cтраница 2
Вследствие большой скорости образования переходного состояния оно находится в равновесии с исходными веществами А и В. Таким образом, рассматриваемая реакция состоит из двух последовательных процессов. Первый - это переход А и В в активированное состояние и второй - распад образовавшегося комплекса на продукты С и D. Скорость суммарной реакции со определяется наиболее медленным звеном. [16]
Следовательно, при образовании переходного состояния а основное значение имеют стерические ( соответственно, кинетические), а при образовании продукта реакции б - термодинамические факторы. [17]
Куклеофил участвует в образовании переходного состояния, поэ - ( 0му скорость должна зависеть как от концентрации, так и от рироды нуклеофила, что резко отличает согласованную 5 2-ре - Исцию от ионизационного механизма SN. Геохимическим следствием такого процесса должно быть так емое вальденовское обращение конфигурации при хираль-атоме углерода, связанном с уходящей группой. [18]
Возможно, имеет место образование пятиковалеитных фосфатных переходных состояний, хотя они не отмечены на схемах. Необходимо также помнить о различных допустимых для фосфатной группы резонансных структурах. [19]
Примем далее, что образование переходного состояния бимолекулярной реакции (2.2) условно происходит в две стадии: на первой из них молекулы реагентов необходимо сблизить в положение с тесно примыкающими реагирующими центрами X и Y. Лишь затем может идти собственно химическое взаимодействие. [20]
Как видно, при образовании переходного состояния б возникают значительно большие, чем при образовании переходного состояния а, пространственные затруднения, связанные с противостоянием двух объемистых трег-бутильной и этильнои групп. [21]
Увеличение несвязанных взаимодействий при образовании переходного состояния также играет большую роль. [22]
Казалось бы, при образовании переходного состояния в данном случае должны были бы возникать еще большие пространственные затруднения, так как в соединении ( 38) - углеродный атом связан с более объемистым erop - бутильным радикалом. Однако в данном случае у р-угле-родного атома имеются два атома водорода, способных к гидридному переходу. [23]
В данном случае в образовании переходного состояния может участвовать только одна молекула реактива Гриньяра. [24]
Использование представления о псевдоравновесии для образования переходного состояния позволяет приложить к скоростям реакций те же термодинамические параметры, которые применяют для описания обычного равновесия. [25]
В случае ( 1) образованию переходного состояния препятствует электростатическое кулоновское отталкивание, проявляющееся на большом расстоянии. Увеличение диэлектрической постоянной среды уменьшит это отталкивание, реакция будет облегчаться, скорость ее возрастет. Этот эффект, в соответствии с законом Кулона, пропорционален произведению зарядов ионов ( Za ZB) - Для случая ( 3) будет наблюдаться противоположное действие: с увеличением диэлектрической постоянной раствора притяжение между реагирующими разноименными ионами уменьшается, вследствие чего скорость падает. В случае ( 2) влияние среды гораздо слабее и мало отличается от ее влияния на реакцию между нейтральными молекулами. [26]
Если бы ускорение было вызвано образованием переходного состояния типа 3 ( разд. Поэтому разумно предположить, что в переходном состоянии типа 4 молекулы воды образуют водородную связь с формирующимся ионом хлора и что в отсутствие воды ту же роль, но менее эффективно, выполняют молекулы спирта. [27]
Так как нуклеофил участвует в образовании переходного состояния, естественно, что скорость реакции зависит как от природы, так и от концентрации нуклеофила. [28]
Принято считать, что при образовании переходного состояния Sfjl - типа несвязывающая электронная пара нуклеофильного агента смещается к атому углерода, и одновременно связывающая электронная пара о-связи С - Z смещается к уходящей группе. Теория электронных пар лежит в основе всей органической химии, она позволяет удовлетворительно объяснить очень многие явления. Существует, однако, и иной подход, согласно которому электроны могут переходить от одного вещества к другому в один и тот же момент времени только по одному. [29]
В этом случае электронодонорные заместители облегчают образование переходного состояния, так как они своей подачей электронов в известной степени вытесняют заместители из молекулы. [30]