Образование - высший спирт
Cтраница 1
Образование высших спиртов обусловлено цепью последовательных реакций, оборвать которую на заданной стадии практически невозможно. Поэтому в результате реакции получается сложная смесь продуктов с преобладанием первичных спиртов, но наряду с ними присутствуют и другие соединения. Это и является важнейшей причиной постепенного снижения интереса к промышленному синтезу высших спиртов из окиси углерода и водорода по сравнению с другими процессами, например оксосинтезом или альдольной конденсацией с последующим гидрированием. [1]
Образование высших спиртов можно подавить, применяя весьма чистые катализаторы на основе окиси цинка ( например окись цинка, полученную из уксуснокислого цинка, приготовленного растворением чистого цинка в уксусной кислоте) или проводя процесс при низкой температуре и высокой объемной скорости. При синтезе на катализаторах, приготовленных осаждением щелочью гидрата окиси цинка или основных карбонатов цинка и хрома, образование высших спиртов значрггедьно увеличивается. [2]
Образование высших спиртов можно также увеличить, применяя значительные количества веществ сильно основного характера. [3]
Механизм образования высших спиртов, так же как и других кислородных соединений, получающихся в различных процессах на базе водяного газа, не вполне ясен. [4]
Для объяснения образования высших спиртов предложено несколько схем. [5]
По мнению Веселова, образование высших спиртов связано с накоплением биомассы дрожжей. [6]
 |
Схема синтеза метилового спирта из СО и Н2. [7] |
Кроме того, возможно образование высших спиртов, кислот, кетонов и альдегидов. [8]
Приемлемая гипотеза о механизме образования высших спиртов должна объяснить и то обстоятельство, что, помимо этанола, в качестве основных продуктов реакции получаются изобутанол и н-иропанол. Если согласно приведенной выше гипотезе принять, что эти спирты образуются через соответствующие кислоты, то неизбежно следует вывод, что вторичные спирты легче адсорбируются катализатором, чем первичные или спирты изострое-ния. [9]
Серьезного рассмотрения заслуживает гипотеза образования высших спиртов в результате превращения метанола в высшие гомологи. [10]
Это вызвано тем, что образование высших спиртов протекает в результате реакций, сопровождающих синтез метанола. [11]
Теория межмолекулярного отщепления воды предусматривает образование высших спиртов из низших. По этой теории две молекулы спирта конденсируются с отщеплением воды. [12]
Были предложены различные объяснения механизма образования высших спиртов; основная трудность заключается в том, чтобы объяснить, почему получающиеся первичные спирты имеют разветвленную, а не нормальную цепь углеродных атомов. Грейвс [15] выдвинул положение, согласно которому щелочной окисный катализатор вызывает конденсацию спиртов по типу реакции Гербе. Реакция Гербе состоит во взаимодействии спиртов RCH2CH2OH с соответствующим алкоголятом натрия при 250 под повышенным давлением. [13]
Представляет интерес гипотеза, объясняющая механизм образования высших спиртов конденсацией низших спиртов. Она была впервые предложена 122 ] для объяснения образования высших спиртов конденсацией спиртов в жидкой фазе в присутствии щелочных металлов. [14]
Тщательный анализ многочисленных гипотез о механизме образования высших спиртов приводит к выводу [29], что более надежной следует признать гипотезу конденсации. При этом принимается дополнительное допущение, что водород метильной группы реагирует легче, если СНз-групиа находится в а-положе-нии. Второе допущение относится к возможности альдольной конденсации между альдегидами и кетонами, образующимися при синтезе высших спиртов в результате вторичных реакций. [15]
Страницы: 1 2 3 4