Образование - ст-комплекс
Cтраница 1
Образование ст-комплексов - ионный бимолекулярный процесс, зависящий как от реакционной способности ароматического соединения, так и от сольватационных эффектов среды. В рассматриваемом случае скорость образования ст-комплексов k слишком велика, а скорость обратной реакции 6 i слишком мала, чтобы обратная реакция могла влиять на суммарную скорость реакции. Получившийся а-комплекс является сильной кислотой и быстро, со скоростью &2, отдает свой протон основанию. [1]
Легкость образования ст-комплексов и связанная с ней реакционная способность ароматических соединений может быть оценена в качественной и полуколичественной форме несколькими путями, причем часто ( но, к сожалению, не всегда) они дают согласованные результаты. [2]
Полагают, что образование ст-комплекса в результате присоединения протона к определенному атому углерода сопровождается переходом последнего из sp2 - в 5р3 - гибридное состояние. В соответствии с этим образующаяся С - Н связь должна быть обычной ковалентной связью. [3]
Медленной стадией этого двухстаднйиого процесса является образование ст-комплекса. Это доказывается отсутствием кинетического изотопного эффекта водорода при нитровании аренов и дентероаренов. Однако введение очень объемистых групп с обеих сторон замещающегося водорода может сильно уменьшить скорость стадии fo и привести к появлению изотопного эффекта. [4]
Оказывается, это зависит от величины энергии активации образования соответствующих ст-комплексов. [5]
 |
Схемы возможных энергетических профилей реакций ароматического электрофильного замещения. [6] |
Скорость реакции определяется: / - образованием л-комплекса; г - образованием ст-комплекса; 3 - отрывом от 0 -комплекса заметаемого атома или группы. [7]
Так как скорость вновь определяется уравнением второго порядка, то это означает, что здесь образование ст-комплекса вновь представляет собой наиболее медленную стадию, определяющую скорость реакции. [8]
Молекула бензола симметрична, и все атомы углерода совершенно равноценны, поэтому электрофильная частица при образовании ст-комплекса может атаковать с равной вероятностью любой из атомов углерода. [9]
В реакции с дианионом I катализ не проявляется и нет кинетического изотопного эффекта; скорость процесса определяется первой стадией образования ст-комплекса. Реакция трианиона II катализируется пиридином и имеет большой кинетический изотопный эффект. [10]
 |
Ацилирование полициклических ароматических углеводородов действием ацетилхлорида и хлорида алюминия. [11] |
Ацилирующая частица образуется быстро и затем на стадии, определяющей скорость реакции, она атакует ароматическое кольцо, вероятно через образование ст-комплекса, как и при других реакциях электрофильного ароматического замещения. [12]
Аллил может отщепляться от комплексов также под действием НС1 или Н2; 3) р-ции с СО или ЗО2 с образованием ст-комплексов соотв. [13]
Образованию других насыщенных альдегидов ( уксусный, пропионовый, формальдегид) также предществует сорбция углеводородов, сопровождающаяся раскрытием двойной связи с Образованием ст-комплексов различного строения. Реакции, приводящие к получению ценных продуктов ( фуран и масляный альдегид), идут, по-видимому, через диссоциативную адсорбцию и образование л-комплекса-1 и - 2 углерода с катализатором. [14]
За последнее время описано несколько случаев бесплодной мясо-атаки, когда имеющийся заместитель по энергетическим причинам не может отщепиться и реакция останавливается на стадии образования ст-комплекса. [15]
Страницы: 1 2 3