Cтраница 3
Обычно в качестве катализаторов реакции применяют окислы металлов ( железа, магния, цинка, меди и др.), и процесс протекает в присутствии водяного пара, понижающего парциальное давление реагентов примерно до 0 01 МПа. В результате уменьшения давления равновесие обратимой реакции дегидрирования сдвигается в сторону образования стирола, поскольку она сопровождается увеличением объема реакционной смеси. [31]
Научной основой этого способа следует считать открытия одного из виднейших химиков XIX в. Открытое им в 1867 - 1869 гг. дегидрирование этилбензола при пиролизе, приводящее к образованию стирола как главного продукта реакции, послужило основой наиболее распространенного в настоящее время промышленного метода получения этого важнейшего мономера. [32]
Научной основой этого способа следует считать открытия одного из виднейших химиков XIX в. Открытое им в 1867 - 1869 гг. дегидрирование этилбензола при пиролизе, приводящее к образованию стирола как главного продукта реакции, послужило основой наиболее распространенного в настоящее время промышленного метода получения этого важнейшего мономера. [33]
Процесс сводится к окислению этилбензола в гидроперекись, каталитическому взаимодействию гидроперекиси этил-бензола с пропиленом - образованию окиси пропилена и метид-фенилкарбинола, который дегидратируется с образованием стирола. [34]
Разработан [137] высокотемпературный гомогенный одностадийный способ получения алкенилбензолов путем взаимодействия алкилбензолов с молекулярным хлором. Реакция этилбен-зола с хлором при 450 С и мольном соотношении 1: ( 0 5 Ч - 2 0) характеризуется высокими степенью конверсии этилбензола и селективностью образования стирола. [35]
Гофмана осионапа на предположении, которое обычно имеет силу, что отношение количеств олефинов, образовавшихся в результате отщепления, определяется относительными скоростями конкурирующих реакций, приводящих к образованию различных олефинов, и что, раз образовавшись, эти олефины не переходят друг и друга и не дают раннонееной смеси. Например, нииду того что отношение количества стирола к количеству этилена, которое получают я результате реакции отщепления по Гофману из этилфепэтил-четпсртичных основа-ний, очень велико, скорость образования стирола во много раз больше скорости образования этилена. Можно было бы ожидать, что разложение соли, содержащий фенэтильную группу, будет протекать при более низкой температуре, чем разложение соединения, содержащего только ялки. [36]
Применимость правила Гофмана основана на предположении, которое обычно имеет силу, что отношение количеств олефинов, образовавшихся в результате отщепления, определяется относительными скоростями конкурирующих реакций, приводящих к образованию различных олефинов, и что, раз образовавшись, эти олефины не переходят друг в друга и не дают равновесно. Например, ввиду того что отношение количества стирола к количеству этилена, которое получают в результате реакции отщепления по Гофману из этилфенэтил-четвертичных оснований, очень велико, скорость образования стирола во много раз больше скорости образования этилена. Можно было бы ожидать, что разложение соли, содержащей фенэтильную группу, будет протекать при более низкой температуре, чем разложение соединения, содержащего только алкильные группы, и что вообще легкость, с которой протекают реакции отщепления, будет зависеть от природы заместителей в аммониевом соединении. [37]
Реакция эта идет в присутствии катализатора ( 18 % СгзОз 82 % АЬОз) при 550 - 625 С. При таких высоких температурах в присутствии этого катализатора довольно эффективно идет дегидрогенизация этилбензола до стирола. Образование стирола является необходимой стадией процесса. В патентах указывается метод получения бензтиофена из стирола. [38]
Ферриты щелочных металлов являются активной фазой желе-зоокисных катализаторов, используемых, например, в процессе дегидрирования олефиновых и алкилароматических соединений. Авторы показали, что скорость образования стирола, бензола и толуола, а также селективность действия катализаторов зависит от ионного радиуса щелочного промотора и его ионной силы. Каталитические свойства их подробно не исследованы, отсутствует взаимосвязь между каталитической активностью и структурой ферритов. [39]
Безводный хлористый алюминий образует с бензолом и продуктами алкилирования устойчивые комплексы, которые после окончания процесса алкилирования разлагают водой, а этилбензол направляют на ректификацию. Дегидрирование этилбензола - обратимая реакция, она протекает в газовой фазе. Для того чтобы равновесие было сдвинуто в сторону образования стирола, нужно ввести в реакционное пространство пары воды из расчета 1 2 - 2 6 кг на 1 кг этилбензола. Реакция дегидрирования протекает при 600 - 630 С в присутствии катализатора - окиси цинка с активирующими добавками. За один цикл в стирол превращается - 40 % этилбензола. Полученный стирол-сырец очищают ректификацией на вакуумных колоннах. [40]
Область рабочих температур в этом случае определяется перерабатываемым продуктом. Например, отходы ПВХ и побочные продукты выше 200 С отщепляют хлоро-водород, а при дальнейшей термической обработке ( выше 400 С) разлагаются на технический углерод и углеводороды. Жидкофазный пиролиз полистирола при температурах выше 350 С ведет к образованию стирола с высоким выходом. [41]
При проведении реакции в среде бензола был получен полимер, не проявляющий никаких свойств, характерных для полиацетилена. Исследование структуры этого полимера методом ИК-спектроскопии, а также данные элементарного анализа привели к заключению, что он представляет собой полистирол. По-видимому, в присутствии бензола происходят две последовательные реакции: винилирование бензола ацетиленом с образованием стирола и последующая катионная полимеризация стирола. [42]