Cтраница 2
При этом из соединяющихся друг с другом крем-нийкислородных тетраэдров образуются цепи, кольца и сложные объемные структуры. Образование подобных полимерных структур увеличивает вязкость шлаков. Очевидно, что наибольшая степень полимеризации достигается в чистом кремнеземе. Другим кислым оксидом в металлургических шлаках является PjOs, образующийся при де-фосфорации стали. [16]
Оксид бериллия ( как и сам металл) имеет большое значение для установок но использованию внутриатомной энергии. Вследствие образования полимерной структуры из атомов магния, связанных друг с другом посредством гидроксильпых групп или атомов хлора, смесь через несколько часов дает белую, очень прочную массу. [17]
В некоторых случаях было отмечено, что свежеприготовленные окиси растворимы в щелочи, однако при стоянии они становятся нерастворимыми. Это можно объяснить образованием полимерной структуры, как предположили Смит и Киппинг. [18]
Химическая активность, в частности способность растворяться в кислотах, уменьшается по мере старения гидроксида титана. При этом идет процесс поликонденсации и образования полимерной структуры. [19]
С целью преодоления затруднений, которые встречаются при использовании схемы Q - е, недавно была предпринята попытка применить к реакциям сополимеризации метод ЛКАО - МО. Кроме того, удается предсказать возможность образования полимерных структур с чередующимися звеньями по крайней мере для некоторых пар мономеров, не учитывая стерические эффекты. [20]
В AN и PDG, по-видимому, должны образовываться гексаазидованадаты ( Ш), но в ТМР частицами с максимальным числом координированных лигандов оказались триазиды. В этом растворителе они малорастворимы, возможно, вследствие образования полимерных структур, в которых может происходить шестерная координация, осуществляющаяся за счет азидных мостиков. [21]
В первых работах [299-301] по влиянию металлов ( олова, сурьмы, меди, свинца, алюминия, никеля, селена, теллура, цинка, железа, кадмия, серебра, платины, золота и др.) на деструкцию полидиметилсилоксана ( ПДМС), нанесенного в виде тонких пленок на металлическую подложку, установлено, что в инертной атмосфере все металлы, за исключением свинца, не участвуют в гелеобразовании и формировании пространственных структур полимера. В воздушной среде свинец, теллур и селен ускоряют образование пространственных полимерных структур и деструкцию ПДМС. Высказано предположение, что указанные металлы разрывают силоксановую цепь и, реагируя с осколками, образуют фрагменты, содержащие гетероатомы металлов в цепи. Эти соединения неустойчивы и распадаются с последующим гелеобразованием. Однако в работе [302] показано, что медь и железо ( в меньшей мере сталь и дуралюмин) стабилизирующе влияют на термодеструкцию ПДМС при 623 К. [22]
Однако не было доказано, что ион карбония, дающий в ультрафиолетовом спектре полосу при 300 ммк, может приводить к появлению относительно интенсивных полос поглощения ниже 3000 см 1, наблюдаемых в инфракрасном спектре. Опыты, проводившиеся при высоких заполнениях, приводили к образованию насыщенных полимерных структур. С этой точки зрения полосы поглощения, обнаруженные Лефтином и Хобсоном, вероятно, принадлежат насыщенным полимерам бутена. [23]
Тяжелые элементы отличаются от углерода, который охотно образует кратные связи углерод - углерод, а также углерод - кислород и углерод - азот. Они предпочитают образовывать только одинарные связи, причем если необходимо, путем образования полимерных структур. Мы уже видели, что в то время как СО2 и ( СНзЬСО являются мономерами и имеют, двойные связи углерод - кислород, их кремниевые аналоги существуют в виде полимеров и содержат только а-связи. Наиболее очевидными факторами, объясняющими эти различия, являются относительные размеры и электроотрицательности углерода и кремния и их способность образовывать я-связи, например с кислородом. [24]
Эти комплексы являются инертными, так как процесс замещения иона С1 - на воду в них происходит медленно. Кристаллогидраты, обладающие меньшей прочностью решетки, хорошо растворимы в воде в ряде случаев с образованием полимерной структуры. [25]
Приведенные примеры полимеризации в кристаллическом состоянии демонстрируют существенное влияние однородной и неоднородной анизотропии на акты зарождения, развития и гибели цепей. Высокая степень однородной анизотропии в кристаллах обеспечивает миграцию энергии возбуждения на большие расстояния, значительное время жизни возбужденных состояний, а также образование ориентированных полимерных структур за счет анизотропного роста полимерных цепей. Однако необходимо отметить, что при достижении достаточно высокой подвижности молекул в кристаллах, которая реализуется обычно при высоких температурах за несколько или даже за 10 - 15 С до температуры фазового перехода, процесс роста полимерных цепей может развиваться по обычному активационному механизму, характерному для жидкофазных процессов. [26]
Совершенно по-другому протекает процесс полимеризации. Растущий полимерный радикал обладает значительно большей свободой выбора: он может присоединять молекулу мономера, ориентированную различным образом по отношению к уже имеющейся полимерной цепи ( отсюда возможность образования различных полимерных структур) - может взаимодействовать с любым другим полимерным радикалом или с первичным радикалом, вступать в реакцию с какой-нибудь примесью или добавкой. [27]
Причина, по которой кристаллизация избыточных окислов MgO или Fe203 происходит с большей скоростью, чем феррита, требует специального изучения. Однако можно предположить, что кристаллы окислов образуются непосредственно в результате диффузии ионов металла и кислорода, в то время как упорядочение ферритной системы происходит постепенно, сопровождаясь образованием различных промежуточных полимерных структур. [28]
В основе ксилолита лежит магнезиальный цемент, получаемый смеши-ванием предварительно прокаленной при 800 С окиси магния с 30 % - ным водным раствором MgCl2 ( на 2 вес. Вследствие образования полимерной структуры из атомов магния, связанных друг с другом посредством гидроксильных групп или атомов хлора, смесь через несколько часов дает белую, очень прочную и легко полирующуюся массу. [29]
Важной и характерной особенностью молибдена и вольфрама является их способность к образованию полимолибденовых ( У1) и поливольфрамовых ( У1) кислот и солей. Несмотря на то что эти соединения в какой-то мере аналогичны поликислотам или полианионам кремния, фосфора, бора и некоторых других элементов, такая аналогия носит слишком общий характер и поэтому лишь в незначительной степени может помочь в выяснении природы этих интересных соединений молибдена и вольфрама. Среди остальных переходных элементов способность к образованию подобных полимерных структур свойственна лишь Vv, Nbv, Tav и UVI. Об этих соединениях известно немного, и трудно сказать, в какой степени они подобны соединениям молибдена и вольфрама. [30]