Cтраница 3
Значения энергии активации вязкого течения и саиодиф фузии. [31] |
Иная картина наблюдается в случае органических кислот, ди-меризованных в жидкости с образованием циклических структур. Усиленная связь между такими циклами возможна лишь для муравьиной кислоты из-за наличия атома водорода у карбоксильного углерода. [32]
Если функциональные группы в цепи полимера оказываются достаточно сближенными, то возможны реакции образования внутримолекулярных циклических структур. [33]
Свойства образующегося полимера также влияют на характер процесса: как правило, при образовании циклической структуры полимер становится нерастворимым; что и дает основание рассматривать эту поликонденсацию как разновидность поликонденсации в твердой фазе. [34]
Нагревание полинуклеотида LII при температуре несколько ниже температуры плавления и последующее медленное охлаждение приводит к образованию циклической структуры LIII за счет нековалентного взаимодействия комплементарных липких концов. Такая структура может быть обнаружена с помощью электронной микроскопии. Этот прием был использован для доказательства того, что концевые участки полинуклеотидных цепей ДНК фагов ТЗ и Т7 имеют одинаковую последовательность. Пользуясь сочетанием гибридизации и циклизации, можно различить вирусные ДНК, содержащие уникальную последовательность нуклео-тидов и представляющие набор циклически переставленных фрагментов274 ( см. стр. [35]
При полимеризации этиленовых мономеров передача реакционной цепи на растущий макрорадикал приводит наряду с разветвлением к образованию концевых циклических структур. [36]
Изотопное замещение, используемое одновременно с предположением о минимальных структурных изменениях, а также об образовании циклических структур, разумность которых основывается главным образом на интуитивных аналогиях с химическими соединениями в основном состоянии, применялось для подтверждения структуры ионов. В этом методе имеются затруднения, связанные с перемещениями меченых атомов ( разд. [37]
Гидроокись тетраметиламмония практически вообще не может образовать хелатный комплекс, так как объемистые метальные группы препятствуют образованию циклической структуры. [38]
Характерной особенностью распада молекулярного иона этого соединения является отщепление осколков C2H3S и C2H4S, что позволяет предположить образование промежуточной циклической структуры. [39]
Вероятно, повышение стерического отталкивания в силазанах в результате замещения у атома азота благоприятствует в термодинамическом отношении образованию циклических структур. Стерические отталкивания в днметилсилоксанах, в том числе и в полимере, почти полностью отсутствуют, поэтому из силокса-нов полимеры образуются легче, чем из силазанов. [40]
Однако циклическое переходное состояние обладает высокой симметрией и возможно лишь тогда, когда объемистые алкильные группы не препятствуют пространственно образованию циклической структуры. При значительных пространственных препятствиях, вызванных строением карбонильного или гриньяровского соединения, в циклическом переходном состоянии принимает участие лишь одна молекула соединения Гриньяра. [41]
Значения / и / ш для образца олигомера, содержащего набор макромолекул различной функциональности. [42] |
Наличие РТФ в подобных системах может обусловливаться как полидисперсностью олигомера, так и дефектностью по функциональности, возникающей в результате образования циклических структур или геля и вследствие дезактивации функциональных групп из-за протекания побочных реакций при синтезе олигомера. Отклонение экспериментально измеренных зависимостей М р ( /) и MJMn - ty ( fjfn) от расчетных на основе ожидаемой структурной формулы олигомера может служить количественной мерой дефектности по функциональности. [43]
Если по соседству с образующимся ионным карбо-ниевым центром находится подходящий заместитель, то взаимодействие с соседней группой может повести к образованию достаточно устойчивой циклической структуры. [44]
Реакции циклизации имеют место в тех случаях, когда соседние заместители в цепях гомо - и сополимеров могут реагировать с образованием циклических структур с пяти - и шестичленными циклами. Реакции циклизации весьма полезны при изучении структур сополимеров и терполимеров. [45]