Образование - студень
Cтраница 4
Указанные представления трудно согласуются с яв леняями, относящимися к кинетике студнеобразования Известно, что образование студня при температуре несколько более низкой, чем температура застудневания, может протекать в течение часов или даже десятков часов, тогда как подобный сдвиг температуры в сторону ее повышения приводит к очень быстрому распаду ( плавлению) студня. Независимо от того, кристалличны или аморфны гипотетические узловые точки, количество флуктуационных соударений между равномерно распределенными вдоль молекулярной цепи группами очень велико, и застудневание должно мало отличаться от плавления студня. [46]
Наиболее близкой к истине является теория Липатова, который рассматривает синерезис как продолжение процессов, обусловивших образование студня. Известно, что плотность последнего растет. Это уплотнение вызвано дальнейшей аттракцией коллоидных частиц, в результате которой происходит все большее их сближение. [47]
Наибольший интерес представляет метод получения пористых структур путем перевода раствора полимера в отвержденное состояние через стадию образования студня, возникающего при определенных условиях фазового распада в системе. [48]
Мыла, а возможно и высококипящие примеси, при осаждении вызывают застывание даже жидких спиртов с образованием студня. [49]
Мыла, а возможно и высококипящие примеси, при охлаждении вызывают застывание даже жидких спиртов с образованием студня. [50]
Понижение степени этерификации в процессе созревания сопровождается десольватацией макромолекул, их агрегированием, что и приводит к образованию студня при действии электролитов. [51]
Описанные выше опыты для системы ЛВС - вода - осадитель, свидетельствующие, о кристаллизации полимера при образовании студня, воспроизводятся и на других полимерных системах. На рис. 45 приведены кривые зависимости оптической плотности от времени для этой системы и для системы ПВС - - вода - ацетон. [52]
Утрата золем текучести ( масса не выливается из опрокинутого стакана или пробирки) и служит внешним признаком момента образования студня. [53]
Резорцин моно - О - или ди - О-уксусные кислоты, полученные согласно патенту, конденсируются с формальдегидом до образования студня. На Фарбенфабрикен Бауэр этот тип обменника был изменен с целью уменьшения нежелательных изменений объемов обменника при переходе из Н - формы в солевую форму. Обменники, карбоксильные группы которых находятся в боковой цепи, также являются продуктами конденсации, так как их получают реакцией между фенолами, альдегидами и аминокарбоновыми кислотами. [54]
Для высокомолекулярных соединений характерным является самопроизвольное проникновение растворителя в сухой полимер, сопровождающееся часто значительным увеличением его объема с образованием студня. Этот процесс, предшествующий растворению высокополимера и растворителя, называется набуханием. В настоящее время процесс набухания рассматривается как процесс, аналогичный смешению жидкостей, протекающий односторонне вследствие значительной разницы в величине молекул высокополимера и растворителя. [55]
 |
Изменение вязкости 0 12 % - ных растворов поливинилового спирта в безводном ДМФА после охлаждения горячего раствора до температуры испытания ( С. / - 10. 2 - 20. 3 - 30. 4 - 50. 5 - 70. 6 - 80. [56] |
Из рис. 5.4 видно, что при высоком содержании ПВС в этих системах, как и в присутствии диальдегида, наблюдается резкое нарастание вязкости вплоть до образования студня; в 4 % - ных растворах ПВС при 20 С в присутствии 60 % ДМФА процесс нарастания вязкости завершается образованием студня через 3 ч, при содержании 65 % ДМФА раствор превращается в студень через 50 мин, а при 80 % - меньше чем за 10 мин. Образующаяся при этом сетка студня при нагревании распадается. Следовательно, в этом случае гелеобразование не связано с химическим процессом. По мере увеличения концентрации ДМФА в бинарной смеси повышается температура плавления гелей. Гели 4 % - ной концентрации в смеси 60: 40 плавятся при температуре ниже 50 С, а в смеси 90: 10 не плавятся даже при 80 С. Гели, образующиеся при самопроизвольном нарастании вязкости ПВС, растворенного в бинарной смеси, являются непрозрачными в отличие от гелей, полученных в присутствии небольших добавок диальдегида, представляющих собой гомогенную прозрачную систему. По мере повышения концентрации ДМФА в бинарной смеси гели становятся более мутными. Гель 4 % - ной концентрации в 100 % - ном ДМФА совершенно непрозрачен. Это свидетельствует о гетерогенной структуре гелей этого типа. Процесс глобулизации ПВС протекает также в среде безводного ДМФА. [57]
Страницы: 1 2 3 4