Образование - сферолит
Cтраница 3
При высоких температурах количество центров кристаллизации мало, а скорость роста сферолитов велика; это создает благоприятные возможности для образования крупных, совершенных сферолитов, которые на начальных стадиях роста не соприкасаются друг с другом и развиваются свободно. [31]
Продукты гидрирования каучуков с высоким содержанием 1 4-звеньев ( 1 4-чис-полибутадиеп) кристаллизуются подобно полиэтилену и даже способны к образованию сферолитов. [32]
 |
Изменение структуры полиэтилена высокой плотности в зависимости от глубины окисленного слоя и продолжительности термоокисления. [33] |
Наряду с термодинамическими факторами, тормозящими кристаллизацию137 138, существуют и кинетические, обусловленные диффузией139, что приводит к образованию мелких дефектных сферолитов. [34]
Упорядоченное чередование кристаллических и аморфных областей на определенных участках образца может наблюдаться и в отсутствие внешней деформации, например при образовании сферолитов. [35]
Внутрисфе-ролитовое стекло обеднено именно тем компонентом ( или тем соединением), который выделился в виде кристаллов, так как внесферолитовое стекло в образовании сферолита не участвовало. Поэтому химические составы сферолита в целом и окружающего стекла одинаковы. [36]
Расщепление кристаллов и связанные с ним многообразные морфологические особенности кристаллов: макроблоч-ность, многоглавый рост, дендриты, скручивание и как крайнее проявление расщепления - образование сферолитов. [37]
Енкель и Рикенс [1378] установили на примере полиэфиров адипиновой кислоты с бифункциональным гликолем и с добавкой триметилолпропана, что возникающие в полимере разветвления резко ограничивают возможность образования сферолитов, не влияя на общее возникновение кристалличности. Ну-мата и Такахаси [1179] отметили, что сополимеры этиленте-рефталата и этиленизофталата, содержащие менее 20 мол. [38]
После занесения внутрь стекломассы кристаллы могут менять свою первоначальную форму, например, скелеты - в правильно ограненные кристаллы, мелкие скелетные формы и кристаллы могут явиться началом образования сферолитов. [39]
Клейвер, Букдал, Миллер [187] и другие [188-190] методами электронной и световой микроскопии и фазового анализа изучали тонкую структуру сферолитов полиэтилена и нашли, что эта структура может значительно изменяться в зависимости от условий образования сферолитов, которые в случае полиэтилена могут иметь спиральный характер. [40]
Разумеется, легко можно себе представить обычные дефекты кристаллической решетки, связанные с внедрением в объем монокристалла концов цепей или же различных дефектов, напоминающих по своей химической структуре структуру повторяющихся звеньев макромолекулы. Образование сферолитов размерами порядка 1 - 100 мкм было обнаружено в полимерных образцах уже достаточно давно - 12 ], однако, как вытекает из результатов анализа внутренней структуры сферолитов, полученных в последние годы [3-5], рост сферолитов протекает путем агрегации кристаллов со сложенными цепями. [41]
 |
Электронная микрофотография участка поверхности сферолита полиэтилена, полученная Фи. [42] |
Принимая во внимание то обстоятельство, что ламелярные кристаллы растут в радиальном направлении сферолитов, причем шером [1] по методу реплик, молекулярные цепочки ориентированы приблизительно перпендикулярно к поверхности ламелей, можно сделать вывод о том, что ламели, как и в случае монокристаллов, представляют собой кристаллы со сложенными цепями. Следовательно, образование сферолитов возможно в том случае, когда кристаллизация из расплава также протекает по механизму складывания макромолекул, что исключает возможность применения модели бахромчатой мицеллы. По-видимому, если бы другие исследователи обладали интуицией Келлера, то они смогли бы, установив характер молекулярной ориентации в кристаллах полимеров, полученных из расплава, предложить модель складывания цепей еще до того, как были открыты полимерные монокристаллы. [43]
 |
Модель, поясняющая характер молекулярной ориентации в с еролите полиэтилена. [44] |
Фибриллы, разрастаясь в радиальном направлении и в ширину за счет боковых ответвлений, образуют сферообразные структуры. Естественно, при образовании сферолитов могут возникать дефектные кристаллические области 2 или 4, которые располагаются между фибриллами или в меж-ламеллрном пространстве непосредственно, в фибрилле. Благодаря тому, что рост сферолитов происходит из множества центров кристаллизации, весь объем полимера быстро кристаллизуется, при этом в местах контакта сферолитов друг с другом образуются грани. Таким образом, сферолиты представляют собой многогранники несколько произвольной формы и размеров. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5