Образование - сферолит
Cтраница 4
Сферолиты в изотактическом полипропилене могут быть как положительными, так и отрицательными - в зависимости от условий охлаждения, определяющих эпитаксиальный рост вторичных ламелей на первичных ламелях. Медленная кристаллизация приводит к образованию отрицательных сферолитов. [46]
 |
Зависимость эластичности полиэтиленового покрытия от температуры перед охлаждающими валками при охлаждении 3 7 ( а и. [47] |
В полимерных материалах рост кристаллитов при кристаллизации происходит одновременно с группировкой их вокруг некоторых центров. Такой процесс кристаллизации приводит к образованию сферолитов, появление которых снижает эластичность пленки. [48]
Степень кристалличности и тип надмолекулярной организации полимера зависит от режима формования и охлаждения пленок. Закалка расплавов позволяет практически полностью подавить образование сферолитов в пленках. Быстро охлажденные образцы имеют степень кристалличности 12 - 35 %, содержат множество мелких дефектных кристаллитов, которые интенсивно разрастаются при отжиге с образованием сферолитной структуры. Образование сферолитов может быть подавлено холодной вытяжкой пленок, получаемых закалкой расплава. [49]
Рассмотрим сперва процесс структурообразования в исходном кристаллическом полимере - изотактическом полистироле. Структурообразование в кристаллическом полистироле не заканчивается образованием сферолитов - этих наиболее характерных элементов кристаллической надмолекулярной структуры. Одновременно формируются более сложные образования, в которых сферолиты являются исходными единицами. [51]
 |
Последовательные стадии образования надмолекулярных структур в 12 % растворе поли-у-бензил - Ь - глутамата в диоксане. [52] |
Установлено, что переход к тактоидной структуре далеко не одноактен. Напрашивается заключение, что промежуточные стадии структурирования - образование сферолитов и затем их коллапс - представляют собой не что иное, как долгоживущие гетерофазные флуктуации [41]; большее время их жизни обусловлено все той же высокой вязкостью системы, а необратимость ( постепенное увеличение концентрации) - основной тенденцией к самоупорядочению. [53]
Большие переохлаждения, наблюдаемые для дисперсий полимеров, показывают, что кажущиеся низкие значения о, получаемые для блочных образцов, объясняются наличием неоднородной нуклеации. Однако во многих случаях форма изотерм и способ образования сферолитов указывают на то, что неоднородная нуклеация протекает спорадически во времени и пространстве. Интерпретация малоуглового рентгеновского рассеяния и исследований по плавлению сополимеров, даже независимо от опытов с диспергированными полимерами, приводит к очень большим значениям сгт ( см. гл. [54]
Совокупность приведенных данных позволяет сделать вывод, что кристаллическая структура, формирующаяся из расплава при достаточно больших деформациях, состоит главным образом из изолированных кристаллитов. При этом исчезает обычная кристаллизация ( приводящая к образованию сферолитов), типичная для недеформированных гомополимеров, а величина поверхностной энергии образующихся кристаллов, оцененная по кинетическим данным, оказывается близкой к ожидаемым значениям. [55]
Скорость вытяжки должна быть согласована с температурным режимом. Повышение температуры облегчает вытяжку, но одновременно также облегчает образование сферолитов, поэтому при повышенных температурах необходимо соответственно увеличивать скорость растяжки. [56]
При рассмотрении первого вопроса уместно напомнить, что Сферолитовая структура нередко встречается у неорганических и низкомолекулярных органических веществ. Но неизвестно, какие условия кристаллизации или особенности молекулярной структуры определяют образование сферолитов в веществах этого типа. Радиальный рост кристаллов может происходить двумя различными путями. Один из них заключается в одновременном образовании нескольких центров кристаллизации, например вокруг частицы пыли. Другой путь предусматривает образование одного кристалла; если отдельные части его расщепляются различными способами или если его присутствие ведет к образованию других центров кристаллизации, не параллельных первому, то таким образом создается основа сферолита. В обоих случаях естественный отбор приводит к образованию сферолита: кристаллы, ориентированные так, что их направление наиболее быстрого роста обращено наружу, вытесняют другие кристаллы и, наконец, заполняют всю область. Скорость роста кристаллов определяется в данном случае как толщина, наращиваемая в единицу времени; если рост протекает путем наслоения, как в кристаллах низкомолекулярных веществ 117 ], то линейная скорость распространения слоев значительно больше, чем скорость увеличения толщины, но для естественного отбора в сферолите важна именно скорость наращивания толщины. [57]
Физико-механические свойства изотактического ПБ определяются наряду с типом кристаллической структуры ( при обычных условиях модификации I) средней молекулярной массой и тактичностью, а также предварительной тепловой и механической обработкой. Медленное охлаждение и ориентация кристаллитов способствуют повышению степени упорядоченности и благодаря образованию сферолитов - улучшению механических свойств. [58]
Макарук, Козлов и Каргин 36 проводили процесс кристаллизации поликарбонатов на основе бисфенола А из раствора различными методами и получили сложные структуры, характеристики которых хорошо согласуются с результатами, описанными Кемпфом. Возникновение фибрилл, которое они наблюдали, следует рассматривать как промежуточную стадию образования сферолитов. [59]
 |
Зависимость условной вязкости от содержания нефтяного остатка в экстракте III масл. фр.| Зависимость условной вязкости от содержания нефтяного остатка в экстракте II масл. фр. [60] |
Страницы: 1 2 3 4 5