Образование - теломер
Cтраница 2
Во всех сообщениях о реакциях присоединении спиртов к алке-нам указывается на образование теломеров. [16]
Взаимодействие четыреххлористого углерода с бутадиеном в присутствии перекиси бензоила [256] приводит к образованию теломеров строения СС13 ( СН2СН СНСН2) ПС1 ( п 1, выход 15 %, п - 2, выход 6 4 % от теорет. [17]
При рассмотрении активности мономера становится ясным, что он наиболее активен к полимеризации с образованием теломера, отсюда скорость реакции (14.3) выше скорости реакции (14.2), а выход аддукта голова к хвосту уменьшается. [18]
На основе полученных данных были построены графики ( рис. 4), характеризующие постоянство скорости образования теломеров и возрастание этой скорости при повышении температуры. Начало прямых смещено по оси времени, что свидетельствует о наличии индукционного периода. [19]
 |
Константы передачи цепи ( С ( на первичные я вторичные фосфины я на м-бутилмеркаптан ( 60 С. [20] |
В данном случае наблюдается передача цепи не на молекулу фосфина, а на молекулу мономера и образование теломера. [21]
CClt, чем присоединиться по двойной связи к олефину ( реакция 3), что приводит к образованию теломеров. [22]
Наиболее серьезная побочная реакция, с которой приходится иметь дело при попытках получить простые аддукты 1: 1 - это образование теломеров. Теломеры получаются в том случае, когда вместо переноса цепи с участием молекулы адденда происходит присоединение радикала из аддукта ко второй молекуле олефина. Скорость реакции присоединения, очевидно, может быть сведена к минимуму путем уменьшения концентрации олефина. [23]
Алкилидендиацилаты - продукты взаимодействия альдегидов с ангидридами карбоновых кислот в присутствии кислот или галоге-нидов неметаллов также реагируют с олефинами с образованием теломеров. [24]
Химические методы инициирования радикальной теломеризации осуществляются с помощью инициаторов, т.е. веществ, способных отрывать подвижный водород от телогена и начать серию реакций, которые ведут к образованию теломера / П4 / Эти вещества должны быть достаточно активны, чтобы легко распадаться на свободные радикалы при реакционных условиях. В качестве инициаторов обычно используют различные перекиси как-то: гидроперекись куиола, гидроперекись тетралина, перекись водорода, перекись дитретично-го бутила, гидроперекись третичного бутила, перекись бензоила, бис-2 - фенил-пропил-перекись - 2, перекись натрия, перекись ацетила, перацетат третичного бутила, персульфат калия, o yOl - азо-диизобутиронитрил и другие подобные соединения. Предпочтительны перекиси, не содержащие других атомов, кроме углерода, водорода и кислорода, например, гидроперекись кумола. [25]
Химические методы инициирования радикальной теломеризации осуществляются с помощью инициаторов, т.е. веществ, способных отрывать подвижный водород от телогена и начать серию реакций, которые ведут к образованию теломера / 114 / - Эти вещества должны быть достаточно активны, чтобы легко распадаться на свободные радикалы при реакционных условиях. В качестве инициаторов обычно используют различные перекиси как-то: гидроперекись кумола, гидроперекись тетралина, перекись водорода, перекись дитретично-го бутила, гидроперекись третичного бутила, перекись бензоила, б: 1с - 2-фенил-пропил - перекись-2, перекись натрия, перекись ацетила, перацетат третичного бутила, персульфат калия, dt & - азо-диизобутиронитрип и другие подобные соединения. Предпочтительны перекиси, не содержащие других атомов, кроме углерода, водорода и кислорода, например, гидроперекись кумола. [26]
Альтернативно, если реакция ( 8) медленная, то вторичный свободный радикал, образующийся по реакции ( 7), может димеризоваться или присоединяться к другим молекулам оле-фина с образованием теломера. Таким образом, чтобы сравнить реакционные способности олефинов относительно радикального присоединения по реакции ( 7), следует выбирать реагенты, которые быстрее реагируют по реакции ( 8) ( см. стр. Из рассмотренных выше данных следует, что такими реагентами являются бромтрихлорметан и тиолы. Это было выполнено таким образом: смесь двух олефинов 1: 1 вводились в реакцию с большим избытком галогенида до тех пор, пока не расходовалось 25 % олефинов, и полученную смесь анализировали. [27]
Альтернативно, если реакция ( 8) медленная, то вторичный свободный радикал, образующийся цо реакции ( 7), может димеризоваться или присоединяться к другим молекулам оле-фтаа с образованием теломера. Таким образом, чтобы сравнить реакционные способности олефинов относительно радикального присоединения по реакции ( 7), следует выбирать реагенты, которые быстрее реагируют по реакции ( 8) ( см. стр. Из рассмотренных выше данных следует, что такими реагентами являются бромтрихлорметан и тиолы. Это было выполнено таким образом: смесь двух олефинов 1: 1 вводились в реакцию с большим избытком галогенида до тех пор, пока не расходовалось 25 % олефинов, и полученную смесь анализировали. [28]
Легкость отрыва атома водорода от тиола аддукт-радикалом может быть определена, если каким-либо образом оценить скорость отрыва водорода - реакции, которая завершает присоединение, при наличии конкуренции с присоединением к другой молекуле олефина - реакции, которая представляет собой одну из стадий образования теломера. [29]
Радиационную теломеризацию проводят, полимери-зуя определенный мономер в растворе телогена. Образование теломера происходит путем эффективной передачи цепи через телоген. [30]
Страницы: 1 2 3