Cтраница 2
Побочными продуктами промышленного парофазного нитрования являются преимущественно летучие альдегиды и кетоны, количество которых составляет значительную долю от общего количества полученных соединений. Если непрореагировавшие углеводороды возвращают обратно в реактор для повторной обработки, то их предварительно отделяют от нитро-соединений, а затем от альдегидов и кетонов, отмывая последние водой и серной кислотой; из полученных при этом растворов карбонильные соединения выделить уже нельзя. [16]
Основными побочными продуктами промышленного парофазного нитрования являются летучие альдегиды и кетоны, выход которых, считая на прореагировавший углеводород, достигает существенной величины. Если непрореагировавший парафин возвращают обратно в процесс, то после отделения нитропроизводных конденсацией газы отмывают от альдегидов и кетонов водой и затем серной кислотой; из полученных при этом растворов карбонильные соединения выделить уже нельзя. Другой метод очистки газов от альдегидов и кетонов заключается в том, что эти соединения поглощают концентрированными водными растворами солянокислого гидроксил-амина, в результате чего образуются оксимы. [17]
Для выполнения этой реакции требуется отсутствие соединений, образующих летучие альдегиды в условиях опыта. К числу таких веществ, мешающих выполнению реакции, относятся гек-саметилентетрамин и его соли, а также альдегидбисульфиты и альдегидциангидрины. Нитрамин можно отделить от этих соединений, растворимых в воде или кислотах, применяя экстракцию бензолом. [18]
Метод разделения 2 4-динитрофенилгидразонов, описанный Мейгхом [46, 47], позволяет разделять летучие альдегиды и кето-ны в концентрации примерно 10 - 7 М в петролейном эфире. В этом случае использовали фильтровальную бумагу Ватман № 1, а в качестве элюента - смесь метанола и гептана. Разделение проводили нисходящим методом в течение 1 ч, при этом фронт элюента продвинулся на 20 см. К элюенту, использованному Мейгом ( 1 / д-ный раствор метанола в гептане) [46, 47], Валлгрин и Норлунд 48 ] добавили 10 % ледяной уксусной кислоты в соотношении ( 4: 1) по объему после того, как листы бумаги были приведены в равновесие с двухфазной системой растворителей. [19]
Разрыв полимерной цепи, наступающий после изомеризации, приводит к выделению летучих альдегидов и других продуктов. При термоокислительной деструкции полипропилена в числе летучих продуктов образуются формальдегид, ацетальдегид, вода, окись углерода, двуокись углерода. [20]
Из полученного гидроге-низата спирты выделяют ректификацией, причем остаток высших спиртов используют для приготовления раствора кобальтовых солей и для абсорбции летучих альдегидов из циркулирующих газов оксосинтеза и остаточного газа после дросселирования. [21]
Из полученного гидрогени-зата спирты выделяют ректификацией, причем остаток высших спиртов используют для приготовления раствора кобальтовых солей и для абсорбции летучих альдегидов из циркулирующих газов оксосинтеза и остаточного газа после дросселирования. [22]
При анализе ацетальдегида его навеску берут в колбу с раствором гидроксиламина, предварительно взвешенную с точностью до 0 0002 г. Навески менее летучих альдегидов можно брать по разности весов, пользуясь капельницей или пипеткой Лунге - Рея. [23]
При анализе ацетальдегида навеску берут в колбу с раствором сульфита натрия, предварительно взвешенного с точностью до 0 0002 г. Навески менее летучих альдегидов можно брать по разности весов, пользуясь капельницей или пипеткой Лунге - Рея. [24]
Позднее Мак-Чесней [446] установил, что при условиях, описанных Кендалем и Фридеманом, только 91 % аланина превращается в молочную кислоту, тогда как образование летучих альдегидов, отличных от СНзСНО, из оксикислот, присутствующих в белковом гидролизате, ведет к преувеличению результатов. [25]
По сравнению со спиртами образующиеся альдегиды окисляются значительно легче и один из простых способов их сохранения основан на непрерывном удалении, путем отгонки из окислительной среды более летучих альдегидов. В тех случаях, когда этот метод применить не удается, например при получении п-нитробензальдегида из п-нитротолуола, окисление ведут хромовым ангидридом в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида. [26]
В числе других органических веществ в сульфитно-дрожжевой бражке накапливаются промежуточные образования процесса биосинтеза - аминокислоты и низкомолекулярные белки, выделяемые клетками в культуральную жидкость, а также продукты метаболизма микроорганизмов, среди которых летучие альдегиды и кислоты. Кроме того, в ней присутствуют не удержанные при сепарировании дрожжевые клетки. [27]
Фурфурол летуч с водяным паром, поэтому можно обнаружить даже незначительные количества его в паровой фазе. Другие летучие альдегиды ( формальдегид, ацетальдегид, бензальдегид и др.) не мешают определению. [28]
Для задержания высших летучих альдегидов они применяли хорошо работающий дефлегматор. [29]
В последнее время эту отнимающую много времени операцию заменяют хроматографическим разделением. Например, 2 4-динитрофенил-гидразоны летучих альдегидов и кетонов можно разделить хроматографией на бумаге ватман № 1 при 20 С. [30]