Cтраница 3
Метод основан на вакуумной дистилляции летучих альдегидов, связывании их в гидразоны и спек-трофотометрическом определении количества альдегидов. [31]
![]() |
Прибор для определения ацеталей и виниловых эфи. [32] |
По окончании гидролиза колбу Л соединяют с колбой Б, в которую предварительно наливают 250 мл 1 М раствора сульфита. Соединительный шлиф должен быть хорошо смазан во избежание утечки летучих альдегидов. Кислота и сульфит образуют бисульфит, связывающий альдегид. После перевода раствора в нижнюю часть прибора небольшое количество его переводят обратно в колбу А для смывания альдегида, оставшегося на стенках колбы и бусинах. Затем прибор энергично встряхивают, чтобы связать весь альдегид, находящийся в виде паров в обеих частях прибора. [33]
В каких единицах выражают количество ацетальдегида и суммарное количество летучих альдегидов. [34]
![]() |
Прибор для определения ацеталей и виниловых эфи. [35] |
По окончании гидролиза колбу А соединяют с колбой Б, в которую предварительно наливают 250 мл 1 М раствора сульфита. Соединительный шлиф должен быть хорошо смазан во избежание утечки летучих альдегидов. Кислота и сульфит образуют бисульфит, связывающий альдегид. После перевода раствора в нижнюю часть прибора небольшое количество его переводят обратно в колбу А для смывания альдегида, оставшегося на стенках колбы и бусинах. Затем прибор энергично встряхивают, чтобы связать весь альдегид, находящийся в виде паров в обеих частях прибора. [36]
При проведении исследовательских работ в ряде случаев возникает необходимость количественного выражения содержания ароматобразующих веществ в хлебе. С этой целью пользуются методом определения содержания бисульфитсвязываю-щих карбонильных соединений, а также методом определения ацетальдегида и суммарного количества летучих альдегидов в хлебе. Содержание карбонильных веществ составляет примерно третью часть от общего количества ароматобразующих соединений хлеба. [37]
Функции летучих выделений весьма многообразны, и среди них можно упомянуть такие, как отпугивание вредителей и привлечение полезных насекомых растениями, привлечение особей противоположного пола или особей одного вида насекомыми. Действие их может быть направлено на захват, удержание территории обитания и отметку ее границ. Вещества, обладающие антисептическим действием и выделяемые тканями растений ( терпены, летучие альдегиды и другие), служат, очевидно, средством неспецифического иммунитета. Наконец, часть выделяемых летучих соединений является просто отбросами, токсичными для производящего их организма. [38]
При хранении в неблагоприятных условиях жиры приобретают неприятные вкус и запах и часто оказываются непригодными для пищевых целей. Это явление называется прогорканием. Оно происходит в результате окисления жиров кислородом воздуха и биохимическим путем. Носителями прогорклости являются летучие альдегиды и кетоны, продукты окисления жиров. Они всегда содержатся в прогорклом жире одновременно, но в разных количествах. Альдегиды доминируют в жирах с ненасыщенными кислотами. В жирах с небольшим количеством ненасыщенных кислот ( кокосовое и др.) преобладают кетоны - ме-тилалкилкетоны. При прогоркании жиров кроме указанных соединений образуются вода, окись и двуокись углерода. [39]
Летучие альдегиды отгоняют в щелочной раствор перманганата и окисляют до соответствующих карбоновых кислот. Кислоты извлекают в виде натриевых солей и затем подвергают этерификации. Эфиры разделяют методом ГЖХ на колонке с поли - ( пропиленгликольадипатом) при 150 и скорости потока азота 10 мл / мин. Метилтиопропионовый альдегид, полученный из метионина, при окислении расщепляется, а эфиры, образовавшиеся из лейцина и изо-лейцина, не отделяются друг от друга. При таких условиях приготовления определяют только аминокислоты, образующие летучие альдегиды. Поэтому метод ограничен определением аланина, валина, норвалина, лейцина с изолейцином и фенил аланина. Перед хроматографическим разделением эти вещества выгодно превратить в эфиры, поскольку они химически устойчивее альдегидов. Однако их лучше превращать в метилацетали, если только будет найден простой метод получения безводных альдегидов. [40]
Альдегиды и кетоны с низким молекулярным весом ( с числом углеродных атомов от 2 до 6) можно отделить от нейтральных летучих фракций из растительных и животных тканей путем образования нелетучих 2 4-динитрофенил-гидразонов. Тогда свободные карбонильные соединения следует регенерировать до хроматографического разделения. Роле [83] разработал для этого метод мгновенного обмена, который Стефенс и Теслер [94] превратили в количественный. Кристаллические 2 4-динитрофенилгидразоны смешивают с кристаллической а - кетоглутаровой кислотой. Смесь помещают в капилляр, подсоединенный к отверстию дозатора хроматографа, и летучие альдегиды и кетоны вводят в колонку. [41]
При работе с озонидами следует соблюдать осторожность, так как некоторые из них при нагревании сильно взрывают. Для определения положения двойной связи очистка озонида не обязательна. Остаток после удаления растворителя, применявшегося при озонировании, обрабатывают холодной водой или же нагревают с водой с обратным холодильником, в зависимости от стойкости озонида. Получающиеся при этом продукты выделяют и идентифицируют. Обычно, впрочем, озониды разлагают водой. После того как разложение закончено, продукт исследуется для идентификации летучих альдегидов, кетонов, кислот и углекислоты. Если при этом образуется ацетон, он часто находится среди продуктов разложения в виде перекиси ацетона, - твердого летучего вещества, возгоняющегося при нагревании озонида с водой и конденсирующегося в обратном холодильнике. [42]
Характер термических превращений при более высокой температуре зависит от температуры и скорости нагрева. С, деструкция целлюлозы происходит в основном за счет аморфной части. Степень полимеризации падает уже довольно быстро и достигается ПСП, зависящая от происхождения целлюлозы и ее полиморфной модификации. Кристаллическая часть в этих условиях сохраняется. При низкотемпературной деструкции реакции расщепления цепей по гликозидным связям сопровождаются реакциями дегидратации, а в присутствии кислорода - и реакциями окисления. В результате реакций дегидратации в качестве летучего продукта выделяется вода, но частично происходит и распад глю-копиранозных звеньев, о чем свидетельствует образование СО2 и низкомолекулярных летучих альдегидов. Окисление спиртовых групп приводит к появлению в звеньях карбонильных и карбоксильных групп. Развитию реакции дегидратации способствует медленный нагрев. В результате низкотемпературной обработки получается так называемая ангидроцел-люлоза, отличающаяся ИК-спектром и свойствами от исходной целлюлозы. [43]
![]() |
Схема установки оксо. [44] |
К реактору гидроформилирования, работающему при 200 - 300 ат, тепло из которого отводится путем охлаждения паром или водой, присоединен декобальтизер, в котором поддерживается более низкое давление; из декобальтизера постоянно отводятся непрореагировавшие окись углерода, водород, пропилен и образовавшийся пропан. Этот отработанный газ может быть использован для энергетических целей. Выделившийся в декобальтизере катализатор после соответствующей обработки возвращается в цикл, причем потери кобальта компенсируются. Образовавшиеся масляные альдегиды отделяют на ректификационной колонне. Остальной продукт гидрируют на специальных никелевых катализаторах, разработанных фирмой Рурхеми. Полученные сырые спирты за - ки для тем разделяют на ректификационных колон - летучих альдегидов из пах. [45]