Cтраница 1
Образование высших углеводородов ( обычно ароматических) при пиролизе ацетилена наблюдалось целым рядом исследователей; в частности, Meyer и его сотрудники156 выделили из продуктов пиролиза следующие углеводороды: гексен, бензол, толуол, о -, т - и / - ксилолы, стирол, псевдокумол, мезитилен, инден, гидринден, нафталин, гидрированный нафталин, 1 - й 2-метилнафталины, 1 4-ди-метилнафталин, дифенил, аценафтен, флуорен, антрацен, фенатрен, флуорантрен, пирен и хризен. [1]
Закономерности образования дихлорпроизводных высших углеводородов значительно сложнее и практически не могут быть изучены в деталях. Уже при хлорировании н-додека-на могут образоваться 42 различных продукта диеамещения. С учетом возможности разветвления цепи додекана ( существует 355 теоретически возможных изомер ных углеводородов с 12 атомами углерода) число изомерных дихлорпроизводных неизмеримо растет. [2]
Подобные реакции могут также приводить к образованию высших углеводородов, как, например, в промышленном процессе алкилирования бензиновых продуктов. На практике крупные молекулы расщепляются до меньших - Cs-Сю - и более стабильных. Типичным примером диспропорционирования, заключающегося в обмене алкильных групп между алкилароматическими частицами, является образование диизопропилбензола из кумола. Как было установлено, эта реакция является первичной и протекает непосредственно путем диспропорционирования двух молекул кумола. [3]
Влияние условий процесса на состав продуктов синтеза углеводородов. [4] |
Повышение концентрации окиси углерода в синтез-газе способствует образованию высших углеводородов и увеличению содержания олефинов. [5]
Одновременно может происходить взаимодействие алкилберил-лия с олефином с образованием высших углеводородов. Эта реакция присоединения и полимеризация простых олефинов отличает бериллийалкилы от соединений Гриньяра. Для получения высших гомологов вводят дополнительное количество олефина; при соответствующих условиях образуются длинные неразветвленные полимерные молекулы. [6]
Так происходят последовательно-параллельные реакции алкилирования, причем для подавления образования высших углеводородов необходим избыток изопарафина по отношению к олефину. [7]
Являясь активными контактами синтеза метана, эти катализаторы требуют для образования высших углеводородов как уменьшения своей гидрирующей способности ( что достигается введением соответствующих добавок), так и изменения условий проведения процесса: уменьшения температуры и содержания водорода в газовой смеси. [8]
Так происходят последовательно-параллельные реакции алки-лирования, причем, чтобы подавить образование высших углеводородов, необходим избыток изопарафина по отношению к олефину. [9]
Трудно понять, почему Сабатье и Сендерен не могли наблюдать образования высших углеводородов из окиси углерода и водорода. Сабатье и Сендерен в 1902 г. [ так же как и Фишер и Тропш ( 1925 - 1928 гг.) и Фишер и Мейер ( 1931 г.) ] проводили конверсию окиси углерода и водорода на никелевых каталзиато-рах при температурах 180 и выше и при атмосферном давлении. Однако, как было указано выше, метод приготовления катализатора является решающим в протекании синтеза. Такой катализатор обладает высокой гидрирующей активностью и способен катализировать многие реакции гидрирования, например превращение бензола в циклогексан или конверсию окиси углерода и углекислоты в метан. Однако он не пригоден для образования углерод-углеродной связи, как это необходимо при синтезе высших углеводородов. [10]
Дальнейшие эксперименты Wheeler и Wood23 были направлены к выяснению механизма образования высших углеводородов из метана. [11]
Так происходят последовательно-параллельные реакции алки - лирования, причем для подавления образования высших углеводородов необходим избыток изопарафина по отношению к олефину. [12]
В 1925 г. в Институте Фишера ( Германия) была открыта реакция образования высших углеводородов из окиси углерода и водорода, протекающая при температуре 250 - 300 С и давлении 0 1 - 1 МН / м2 ( 1 - 10 атм) над железо-кобальтовым катализатором. При дальнейшем исследовании этой реакции удалось разработать более эффективные ( кобальтовые) катализаторы, и уже в 1936 г. в Германии было налажено промышленное производство синтетических углеводородов. [13]
При радиолизе жидких углеводородов большую роль играют вторичные процессы, приводящие к образованию высших углеводородов. [14]
При радиолизе жидких углеводородов большую роль играют вторичные процессы, приводящие к образованию высших углеводородов. Это показывает, что рекомбинация радикалов в жидкой фазе происходит с большой относительной вероятностью. [15]