Образование - высшие углеводород
Cтраница 2
Особенно большую роль реакции радикалов, по этим данным, играют в образовании высших углеводородов. [16]
Изменения свободной энергии на один углеродный атом углерода в реакции образования метана более отрицательны, чем в реакциях образования высших углеводородов. Ниже 500 реакции образования углерода ( графита) имеют менее отрицательные изменения свободной энергии, чем реакция образования метана, но более отрицательные, чем реакции образования высших углеводородов. [17]
Но для реакций, в которых изменение числа молей газообразных веществ Д / г. велико ( примером может служить образование высших углеводородов, в частности, 7С 8Н2 С7Н16, пгх - 7), АСР сильно отличается от нуля. [18]
Вертело обнаружил, что ацетилен, соприкасаясь с железом, нагретым до темнокрасного каления, подвергается быстрому разложению с образованием высших углеводородов, углерода и водорода. [19]
СЛ - C Hi - С1аНи ( СН) С Так происходят последовательно-параллельные реакции алкилиро-вания, причем, чтобы подавить образование высших углеводородов, необходим избыток изопарафина по отношению к олефину. [20]
Особенностью катализатора модернита является то, что при его использовании в условиях 100 % - ной конверсии формальдегида практически не происходит образования высших углеводородов. Смесь гликолевого альдегида и этиленгликоля поступает на стадию гидрирования, которое осуществляется в три ступени с промежуточным теплосъемом в присутствии никелевого катализатора при 125 С и 2 9 МПа. Продукты, выходящие со стадии гидрирования, разделяют водной экстракцией. Из органической фазы в системе ректификации последовательно выделяют этиленгликоль и метанол, возвращаемый в рецикл на получение формальдегида. Водную фазу, содержащую гидроксид натрия, формиат натрия и высшие углеводороды, упаривают и плавят. При плавлении формиат натрия разлагается до оксида углерода и гидроксида натрия, последний после осушки может быть использован для получения метанола. [21]
Большое внимание привлекло к себе действие и-излучения на углеводороды; было показано, что даже такие устойчивые углеводороды, как метан, могут быть расщеплены с образованием высших углеводородов. Mund и KochM изучали действие эманации радия на метан, этан, этилен и ацетилен. Они пришли к заключению, что в случае применения метана происходит реакция, ведущая к уменьшению числа газовых молекул. Образующиеся вещества не были идентифицированы. Этан разлагается, образуя водород и этилен, причем последний превращается в твердое или жидкое вещество. [22]
Несколько ранее Фишер и Тропш [97] предположили, что этими промежуточными соединениями могут быть поверхностные карбиды, и после установления факта образования карбидов они развили представление о том, что карбидный углерод восстанавливается в радикалы СН, СН2 и СН3, которые соединяются разнообразными способами с образованием высших углеводородов. [23]
Гидрирование ацетилена может быть поэтому объяснено механизмом, весьма похожим на механизм, уже обсуждавшийся для этилена, и, конечно, обе реакции могут идти одновременно на различных по межатомным расстояниям участках одного и того же катализатора. Образование высших углеводородов также может быть объяснено подобными постулатами. Характерная особенность адсорбированной молекулы ацетилена заключается в том, что она остается ненасыщенной, тогда как адсорбированная молекула этилена насыщена. Кроме того, важно отметить, что реакция полимеризации ацетилена имеет место в присутствии водорода и не происходит в его отсутствие; поэтому представляется вероятным, что полугидрированное состояние ацетилена играет основную рол:, в процессе. [24]
По меньшее значение, чем активность, имеет селективность - направленное действие катализатора. Рассматривая механизм образования высших углеводородов из хемосорбированных метилеиовых радикалов, мы упустили возможность гидрирования этих последних до метана. Такая возможность в действительности существует в силу высокой гидрирующей способности таких металлов, как Ni и Со, и реакция образования метана может конкурировать в условиях процесса с реакцией полимеризации метилеиовых групп. [25]
Реакции типа Б вероятны до более высоких температур, чем соответствующие реакции типа А. Практически верхний предел образования высших углеводородов любого типа лежит около 500 С. [26]
 |
Балансы по углерэду при разных. [27] |
На рис. 15 приведены балансы по углероду для различных степеней превращения окиси углерода. При увеличении степени превращения окиси углерода возрастает образование высших углеводородов, Сг и С2 - углеводоро-дов и углекислоты. Однако при очень высоких степенях превращения окиси углерода процентное содержание падает. [28]
Подавить образование побочных продуктов можно, подобрав высокоэффективные и селективные катализаторы, но полностью устранить эти реакции ( особенно конверсию СО до С СО2) невозможно. Кроме того, при низкотемпературном синтезе также подавляется образование высших углеводородов. [29]
Ко второй группе относятся теории, объясняющие образование сажи в пламени окислением углеводородов с образованием перекисей. В результате распада перекисей выделяются свободные радикалы, которые способствуют образованию высших углеводородов. Последние под действием высокой температуры распадаются с образованием твердого углерода. Наиболее интенсивно этот процесс идет при недостатке кислорода. При избытке кислорода последний связывает возникающие в пламени свободные радикалы, вследствие чего процесс образования высших углеводородов прекращается. [30]
Страницы: 1 2 3 4