Cтраница 4
Все эти вопросы привлекали внимание с того времени, когда было начато проведение исследовательских работ по синтезу углеводородов. Смит [100] рассчитал условия равновесия для синтеза метана, этана, пропана и высших углеводородов, учитывая воду и углекислоту, образующиеся в качестве побочных продуктов, а также равновесие между окисью углерода, водородом и спиртами. Он пришел к заключению, согласно которому имеется ббльшая тенденция к образованию высших углеводородов и воды, чем к Образованию низших углеводородов и углекислоты. Утверждение о том, что более высокие давления должны быть благоприятными для синтеза высших углеводородов, было опровергнуто Тропшем [101], который указал, что проведение синтезов при повышенных давлениях приводит к увеличению образования кислородсодержащих соединений. [46]
Ко второй группе относятся теории, объясняющие образование сажи в пламени окислением углеводородов с образованием перекисей. В результате распада перекисей выделяются свободные радикалы, которые способствуют образованию высших углеводородов. Последние под действием высокой температуры распадаются с образованием твердого углерода. Наиболее интенсивно этот процесс идет при недостатке кислорода. При избытке кислорода последний связывает возникающие в пламени свободные радикалы, вследствие чего процесс образования высших углеводородов прекращается. [47]
Для объяснения образования радикалов С, и СН следует предположить существование реакций, не рассмотренных нами в гл. Появление радикала С2 связано, очевидно, с последовательным отрыве м атомов водорода от молекулы углеводорода ( или от ее остатка) при реакциях с одновалентными радикалами или атомами. Вероятность осуществления таких реакций зависит от концентраций этих радикалов или атомов. IV, эти концентрации обычно весьма малы, но во фронте пламени они могут достигать заметных значений. В случае метана, вероятно, имеет место предварительная конденсация радикалов с образованием высших углеводородов. [48]