Cтраница 4
Вероятный механизм изомеризации насыщенных углеводородов в этих условиях предполагает промежуточное образование непредельных соединений, которые, собственно говоря, и претерпевают непосредственное изменение углеродного скелета. В образовании непредельных углеводородов большую роль играет динамическое равновесие алканйалкены Нг ( циклан циклены Нг), причем условия опыта ( давление водорода, присутствие в составе катализатора металлов VIII группы) способствуют ускорению этих реакций. Дальнейший механизм изомеризации аналогичен механизму изомеризации олефинов и циклоолефинов, предполагающему промежуточное кратковременное образование алкилциклопропановых углеводородов. В случае изомеризации парафиновых углеводородов, некоторую роль играют закономерности гидрирования алкилциклопропанов, протекающего, как известно, с разрывом связи С - С, образованной наиболее гидрогенизован-ными углеродными атомами циклопарафинового кольца. [46]
Вероятно, образованию непредельных углеводородов в наших опытах предшествовало наличие нестабильных углеводородных радикалов в результате термической диссоциации углеводородов. Такая точка зрения высказывалась ранее: Образование непредельных углеводородов следует представлять как результат распада углеводородных радикалов [ 43, стр. [47]
Изучая реакции присоединения галогеноводородных кислот к несимметрично построенным непредельным соединениям, Марков-ников сформулировал закономерность ( 1869 г.), известную как правило Марковникова: галоген присоединяется к наименее гид-рогенизированному атому углерода. Затем он показал, что при образовании непредельных углеводородов из спиртов или галоге-нопроизводных элементы воды ( водород и гидроксил) и галогеноводородных кислот ( водород и галоген) отделяются в реакциях расщепления от разных и притом от соседних атомов углерода. Этот факт был признан очевидным доказательством существования двойной связи в этиленовых углеводородах. [48]