Cтраница 3
Водород взаимодействует с переходными металлами в основном тремя путями. При низких температурах и высокой степени дисперсности металла имеет место исключительно физическая адсорбция на поверхности. При более высоких температурах устанавливается равновесие металл - газ, в результате которого происходит процесс растворения водорода с образованием фаз переменного состава, а в некоторых случаях - гидридов стехиометрического состава. Наконец, существуют стехиометрические соединения водорода и металлов - в форме гидридов, полученных при действии атомарного водорода по методу Питча, или в виде гидридов, полученных обменными реакциями солей металлов с восстановителями по методу Вейхсельфельдера. [31]
Смещение равновесия вызывает ионный обмен между ионами водорода гидратированной двуокиси марганца и ионами цинка из раствора электролита. Так может поддерживаться достаточно кислая среда, при которой происходит накопление хлористого марганца в растворе. Однако количество ионов водорода в гидратированной двуокиси марганца мало, поэтому наступает при разряде момент, когда электролит начинает подщелачиваться, а доля процесса с образованием фазы переменного состава возрастает. Это наблюдается приблизительно уже после разряда элемента на 10 - 15 % номинальной емкости. [32]
Редкоземельные металлы и актиноиды непосредственно реагируют с водородом с выделением тепла ( на единицу валентности) примерно того же порядка, как и в случае щелочноземельных металлов ( стр. Однако абсорбция водорода у них связана со значительным расширением кристаллической решетки ( стр. Этим они отличаются от солеобразных гидридов металлов первой и второй групп и приближаются к металлическим гидридам переходных металлов более высоких групп. С последними их роднит также и склонность к образованию фаз переменного состава значительного протяжения. Состав соединений лантаноидов и актиноидов с водородом, полученных непосредственным гидрированием, показывает значительное отклонение от простых стехиометрических отношений. [33]