Cтраница 2
Быстро протекающее взаимодействие енола с бромом дает бром-кетоны, соотношение которых в конечном продукте является мерой скорости образования различных возможных енольных форм. [16]
При этом установлено, что для направления конденсации и строении конечного продукта ( а, р-не-насыщенного кетона) решающую роль играет не образование енольных форм метилэтилкетона, а отщепление воды, являющееся самой медленной стадией реакции. [17]
Для каждой простой стадии реакции выполняется правило о том, что порядок этой стадии совпадает с ее молекулярностью, так что скорость образования енольной формы должна иметь первый порядок по концентрации ацетона. [18]
Участие атома кислорода в делокализации отрицательного заряда в этом анионе подтверждается возможностью электрофильной атаки, в том числе протонирования аниона по атому кислорода с образованием енольной формы ацетона. [19]
Процесс ( XI) аналогичен распаду типа II по Норришу альдегидов и кетонов и, несомненно, идет через промежуточное шестичленное циклическое состояние, которое в данном случае дает конечные устойчивые продукты без образования промежуточной енольной формы. [20]
Аналогично дисульфон ( II), не показывает никаких признаков енолизации ( при титровании бромом или по отношению к хлорному железу), несмотря на то что он обладает сильными кислыми свойствами. Образование енольной формы наблюдается в еще меньшей степени у диметилсульфона ( III) имеющего, однако, достаточно кислый характер для отдачи протона очень сильному основанию, например аниону литийоргапического соединения. [21]
Невозможность провести в обычных условиях бромирова-ние камфорхинона XXXVIII служит одним из доводов в пользу того, что бромирование карбонильных соединений идет через енольную форму. Образование енольной формы камфорхинона невозможно, так как нарушился бы запрет Бредта. [22]
Невозможность провести в обычных условиях бромирование камфорхинона ( XXII) служит одним из доказательств того, что бромирование карбонильных соединений идет через енольную форму. Образование енольной формы камфорхинона невозможно, так как в ней должна была бы возникнуть двойная связь в голове мостика, а это нарушает правило Бредта. [23]
Невозможность провести в обычных условиях бромирова-ние камфорхинона XXXVIII служит одним из доводов в пользу того, что бромирование карбонильных соединений идет через енольную форму. Образование енольной формы камфорхинона невозможно, так как нарушился бы запрет Бредта. [24]
Расщепление р-кетокислот протекает в очень мягких условиях ( часто ниже 100 С), так как карбонильная группа обладает большим сродством к протону. Если образование енольной формы невозможно ( например, в голове мостика циклических систем, которые приобрели бы при этом слишком большое напряжение - правило Бредта), то декарбоксилирования не происходит. [25]
Хелаты металлов образуются енольной формой реагентов, поэтому енолизация является необходимой предпосылкой для комплексообразо-вания. Если бы образование енольной формы было невозможно, то образовывались бы катионные хелаты, как это имеет место в случае ферроиновых хелатов. Однако такие аналитические реагенты не известны. [26]
В чистом ацетоне преобладает кето-форма, чем и объясняется глубокая зеленая окраска. Оранжево-желтая окраска водных растворов связана с образованием енольной формы. В области низких концентраций воды зависимость между поглощением раствора при длине волны 608 нм и количеством содержащейся в нем воды носит линейный характер. [27]
Константы скорости такого порядка, по-видимому, уже возможны для молекулярной енольной формы. Поэтому приведенная выше схема бромирования ацетона через стадию образования енольной формы ацетона является правильной. [28]
Галогенирование альдегидов и кетонов может протекать как под действием кислот, так и под действием щелочей ( в качестве катализаторов), и при наличии достаточного количества галогена будет происходить последовательное замещение атомов водорода. Катализируемая кислотой реакция протекает, как предполагается, через образование енольной формы и может включать образование циклического катиона, но в условиях щелочного катализа реакция, по-видимому, протекает как прямая электрофильная атака мезомерного карбаниона. [29]
Галогенирование альдегидов и кетонов может протекать как под действием кислот, так и под действием щелочей ( в качестве катализаторов), и при наличии достаточного количества галогена будет происходить последовательное замещение атомов водорода. Катализируемая кислотой реакция протекает, как предполагается, через образование енольной формы и может включать образование циклического катиона, но в условиях щелочного-катализа реакция, по-видимому, протекает как прямая электрофильная атака мезомерного карбаниона. [30]