Cтраница 3
Если фенольный гидроксил фенолкарбоновой кислоты аце-тилирован, реакция с галоидными соединениями фосфора протекает нормально с образованием хлорангидрида ацетилпроиз-водного соответствующей кислоты. [31]
Ранее считали1, что первичным актом в данной реакции является взаимодействие кислоты с хлористым водородом с образованием хлорангидрида и воды, далее присоединяющейся к нитрилу. Была выдвинута также другая точка зрения8, согласно которой первоначально нитрил с хлористым водородом образует имиио-хлорид, дающий е карбоновой кислотой вторичный амид, который затем ацилирует вторую молекулу карбоновой кислоты. [32]
Первая реакция приводит к образованию соответствующей сульфокислоты и хлористого водорода; вторая реакция является обратимой и приводит к образованию хлорангидрида сульфокислоты ( сульфохлорида) и серной кислоты. [33]
Поэтому можно считать, что исходная кислота была оптически чистой и не происходило рацемизации или эпи-меризации ни при образовании хлорангидрида, ни при его реакции. [34]
При ацилировании фенилацетиленида меди фосгеном в среде толуол-пиридин ( 5: 2) реакция останавливается на первой стадии - образовании хлорангидрида фенилпропиоловой кислоты. [35]
Несенсибилизированное жидкофазное фотоокисление три - и тетрахлор-этиленов при 46 - 120 С, как уже упоминалось, также приводит к образованию хлорангидридов хлорированных уксусных кислот ( до 85 % от теорет. [36]
Сложные эфиры умеренно стабильны в кислой среде, поэтому они используются для защиты гидроксильных групп при нитровании, окислении и образовании хлорангидридов карбо-новых кислот. [37]
Реакции фенил -, трихлорметил-и дихлорметилдихлорфосфинов с акриловой, метакриловой кислотами и фенилдихлорфосфина с цис-хлор-акриловой кислотой при пониженном давлении протекают с образованием хлорангидридов соответствующих кислот. [38]
Кетокислоты не могут быть непосредственно превращены в хлор-ангидриды, так как при действии хлористого тиснила, например, они отщепляют окись углерода с образованием хлорангидрида, содержащего на один атом углерода меньше. Однако енол ацетаты и метиловые эфиры образуют хлорангидриды кислот. [39]
Они изложили свои представления на механизм образования сложных эфиров [49], считая, что при пропускании НС1 через смесь органической кислоты и спирта сперва происходит образование хлорангидрида кислоты, который, взаимодействуя со спиртом, образует сложный эфир. Эта точка зрения, не получившая в дальнейшей. [40]
Далее в диссертации приведены работы [90], указывающие, что перхлормуравьиные, перхлоруксусные, перхлоругольноэти-ловый и прочие охлоренные сложные и простые эфиры при нагревании распадаются с образованием хлорангидридов хлорированных кислот, что считалось характерным и для галогенооки-сей. [41]
При карбонилировании олефинов окисью углерода в среде СС14 под действием перекисей [1065, 1066] или в присутствии карбонилов металлов [1067, 1068] СС14 принимает участие в реакции, что приводит к образованию хлорангидридов 2-алкил - 4 4 4-три-хлорбутановых кислот. [42]
Самоацилирование алифатических хлорангидридов в присутствии безводного хлорида алюминия, судя по идентифицированным конечным продуктам, приводит к образованию а, а-диацилхлорангидридов ( схема 1, путь А) или протекает с наращиванием цепи и образованием хлорангидридов р, 6-дикетокарбоновых кислот ( схема 1, путь Б), способных далее превращаться путем внутримолекулярного алкилирова-ния в 2 4 6-триалкил - 1 3 5-циклогексантрионы. Течение реакции существенно зависит от строения ацилхлорида. [43]
В процессе хлорирования уксусной кислоты применяют хлор, насыщенный ацетилхлоридом, поддерживая время контакта 0 3 - 5 мин и отношение жидкости к газу ( 2 - т - 10): 1 ( масс.) - ( Пат. Образование хлорангидрида кислоты можно ускорить, добавляя карбамид ( ( мочевину) и его фосфорные аналоги ( Пат. [44]
По химическим свойствам арилоксиуксусные кислоты аналогичны другим карбоновым кислотам. Для них характерны реакции образования хлорангидридов и ангидридов, амидов, эфиров и многих других производных. [45]