Образование - боковая цепь
Cтраница 2
Это значение, бесспорно, занижено, так как при расчете авторы принимали, что все имидные группировки, входящие в состав эфира целлюлозы, участвуют в образовании боковых цепей. Такое предположение, как правило, не отвечает действительности. [16]
Если, однако, блоксополимеры не должны содержать привитых полимеров, необходимо, чтобы при расщеплении полимерных цепей А на них не появлялись активные центры, способные инициировать образование боковых цепей. [17]
Изомеризация углеводородов связана с внутримолекулярной перегруппировкой без изменения молекулярного веса и состава. Процесс изомеризации приводит к образованию боковых цепей, циклизации или разрыву циклов, к перемещению двойных связей в цепи. [18]
Реакция разветвления в процессе ступенчатой полимеризации наиболее детально изучена на примере получения полиэтилена. Это, вероятно, объясняется тем, что образование боковых цепей при синтезе этого полимера происходит в значительной степени, поэтому обнаружить и количественно определить их легче, чем для других полимеров. Поэтому естественно, что накоплено много данных о степени разветвленности макромолекул полиэтилена, полученных при использовании различных методов, указанных выше. [19]
Добавление в питательную среду изотопного ацетата натрия приводит к образованию радиоактивных соединений. Это может быть объяснено, если допустить, что в образовании терпеновоп боковой цепи мицелшшамида и циклической системы гризеофульвина участвует общее промежуточное соединение. Из данных по биосинтезу стероидов ( относящихся к терпенам) следует, что этим промежуточным соединением является, вероятно, ацетил-фермент А. [20]
Данные, приведенные в табл. 2, показывают, что поли - ММА и поливинил-ацетат находятся в смешанном полимере в том же соотношении, как и в привитом полимере. Вязкость привитого полимера выше, что свидетельствует об увеличении размера молекул в результате образования боковых цепей. Значение k также увеличивается и это в свою очередь подтверждает, что линейная структура молекулы стала разветвленной. Таким образом, было подтверждено получение привитого полимера. [21]
В других работах Харрингтон [29] и Шолленбергер с сотрудниками [31] изучали термопластичный несшитый полиуретан марки эстан. Уже при небольших дозах наблюдаются реакции расщепления цепи, затем образования боковых цепей, сшивания и, наконец, вулканизации. [22]
Понятие о разветвлении в процессе полимеризации возникло одновременно с первыми представлениями о процессах полимеризации. Оно становится ясным из рассмотрения влияния функциональности мономера на структуру полимера. Так, при поликонденсации наличие более двух реагирующих групп в мономере приводит к образованию боковых цепей. Аналогично при ступенчатой полимеризации присутствие более одной двойной связи в мономере также ведет к образованию разветвленного полимера. Такие реакции разветвления цепи в процессе полимеризации были изучены одними из первых, поскольку, как было установлено, они приводили к образованию гелей, определяемых как трехмерные сетки. [23]
Существует два типа реакций передачи цепи, приводящих к образованию боковых цепей: передача на мономер и передача на полимер. При этом получается полимер, содержащий на конце молекулы двойную связь, которую, вероятно, могут атаковать растущие радикалы, в результате чего образуются боковые цепи. Во втором случае растущий радикал реагирует с молекулой полимера путем отщепления от нее соответствующего атома, обусловливая тем самым образование боковых цепей. [24]
Прежде чем начать обсуждение этих процессов, необходимо подчеркнуть, что хотя реакции конденсации и присоединения принципиально и практически хорошо известны большинству химиков-органиков, эти же реакции, ведущие к синтезу полимеров, имеют, помимо применения полифункциоиальных мономеров, еще и то существенное отличие, что они должны протекать с очень высокими выходами. Последние несколько процентов выхода реакции означают взаимодействие концевых групп длинных молекул между собой с образованием продукта с очень большим молекулярным весом. Для достижения такого эффекта необходимо, чтобы основная реакция не сопровождалась побочными реакциями, в результате которых происходит потеря концевых групп, и образованием боковых цепей, а исходные мономеры должны быть чрезвычайно чистыми. В большинстве случаев ( HQ не всегда) при проведении поликоидеисации необходимо применять исходные мономеры в строго эквимолярных количествах. [25]
Боковые цепи, содержащие три или более углеродных атомов, при каталитическом крекинге легко отщепляются от ароматического кольца, но более короткие цепи отщепляются труднее. Подобные результаты наблюдались и в присутствии одного только алюмосиликата, но при значительно меньших скоростях; реакции; это убедительно доказывает стабилизирующее влияние атмосферы водорода и гидрирующего компонента ( сульфида никеля) на активность, алюмосиликата. Такая реакция, называемая реакцией спаривания, очевидно, является результатом цепи последовательно протекающих реакций изомеризации исходной молекулы, адсорбированной на катализаторе, до образования боковой цепи С4, которая затем в обычных условиях гидрокрекинга легко отщепляется в виде молекулы изобутана. Предложенный выше механизм роста боковой цепи подтверждается присутствием небольших количеств этил - и пропилбензолов в продукте гидрокрекинга гексаметилбензола. Однако малые количества этих соединений в продукте реакции указывают на то, что адсорбированные промежуточные формы ( ионы или радикалы), подвергающиеся изомеризации, обычно не десорбируются с катализатора до образования достаточно длинной боковой цепи, которая легко отщепляется в результате крекинга. [26]
При производстве изделий из пластмасс ( особенно из поливинил хлорида) для смешивания и пластикации компонентов применяют смесительные вальцы периодического и непрерывного действия. При вальцевании происходит ряд механо-химических превращений полимера: ориентирование клубкообразных макромолекул, частичная деструкция очень длинных цепей, окисление полимера кислородом воздуха и взаимодействие макрорадикалов с образованием боковых цепей. [27]
 |
Устойчивость 15 % - ных прядильных. [28] |
Вязкостные характеристики привитых сополимеров увеличиваются быстрее, чем среднечисленные молекулярные веса. Вероятно, наличие гибких боковых цепей полиметилакрилата обусловливает перепутывание макромолекул в растворе и увеличение размеров агрегатов, а следовательно, повышение вязкости растворов привитых сополимеров по сравнению с исходным сополимером. Особенно наглядно возрастание вязкости наблюдалось при исследовании концентрированных растворов привитых сополимеров ( см. стр. Увеличение константы Хаггинса у привитых сополимеров по сравнению с исходным линейным сополимером свидетельствует об образовании боковых цепей. [29]
 |
Устойчивость 15 % - ных прядильных растворов сополимеров. [30] |
Страницы: 1 2 3