Образование - четырехчленный цикл
Cтраница 1
Образование четырехчленного цикла из атомов углерода может произойти лишь со значительным искажением нормальных валентных углов углерода в случае как плоского, так и неплоского кольца. [1]
Образование четырехчленных циклов путем реакций замыкания цикла обычно проходит с большими затруднениями по сравнению с аналогичными реакциями, приводящими к образованию трех -, пяти - и шестичленных циклов. [2]
Образование четырехчленных циклов в результате облучения олефинов, в частности а ( 3-ненасыщенных карбонильных соединений, является одной из старейших фотореакций в органической химия. Практическое применение такой димеризацип определяется не только временем жизни фотовозбужденного состояния, но также наличием достаточно больших количеств световой энергии в области поглощения ненасыщенного соединения. Фотоприсоединение этого типа не является цепной реакцией. [3]
Образование четырехчленных циклов путем реакций замыкания цикла обычно проходит с большими затруднениями по сравнению с аналогичными реакциями, приводящими к образованию трех -, пяти - и шестичленных циклов. [4]
Образование четырехчленных циклов в результате облучения олефинов, в частности а р-ненасыщенных карбонильных соединений, является одной из старейших фотореакций в органической химии. Практическое применение такой димеризации определяется не только временем жизни фотовозбужденного состояния, но также наличием достаточно больших количеств световой энергии в области поглощения ненасыщенного соединения. Фотоприсоединение этого типа не является цепной реакцией. [5]
Так как образование четырехчленного цикла протекает с трудом, то приведенные выше реакции являются вполне правдоподобными. Следовательно, Биго принимал за 3-эпихлоргидрин 2-хлораллиловый спирт. [6]
Так как образование четырехчленного цикла протекает с трудом, то приведенные выше реакции являются вполне правдоподобными. Следовательно, Биго принимал за [ 3-эпихлоргидрин 2-хлораллиловый спирт. [7]
Реакций циклизации с образованием четырехчленных циклов известно немного. Металлациклопентадиеновые комплексы являются хорошо известными интермедиатами в металлорганиче-ской химии, однако превращение их в производные циклобута-диена путем образования С - С-связи протекает с трудом. [8]
Первый механизм заключается в образовании четырехчленного цикла, в котором ион металла координируется двумя кислородами фосфоновой группы. В пользу этого механизма свидетельствуют не только наши исследования, но и довольно обширные литературные данные [29, 31], показывающие, что такие циклы с ионами металлов существуют и по прочности своей в целом ряде случаев не уступают пятичленным и шестичленным циклам. При этом возможны два механизма координации металлом. Первый - когда ион металла координируется средней позицией двух кислородов каждой фосфоновой группировки таким образом, что поле лигандов имеет примерно тетрагональную ( октаэдрическую или тетраэдрическую) конфигурацию, но атомы кислорода ае лежат в вершинах соответствующего полиэдра, а образуют новый искаженный полиэдр, в котором координационное число металла больше обычного. [9]
К ним относятся процессы, приводящие к образованию четырехчленных циклов, причем оба реагента однотипны или идентичны. Гетеролитический механизм для таких реакций менее выгоден, чем гемолитический. При гомолитическом механизме синхронное протекание процесса также не обладает достаточными преимуществами перед двухстадийным. [10]
Эффективность геминальных атомов фтора, которые способствуют образованию четырехчленного цикла, возможно, является результатом отталкиваний атомов фтора за счет электронов, не участвующих в образовании связей, которые могут способствовать увеличению угла F-С - F и тем самым уменьшению угла между двумя другими валентностями атома углерода, с которым эти атомы фтора связаны. Можно ожидать, что помощь, оказываемая в результате отталкивания атомов F-F, будет значительно больше в случае образования четырехчленных циклов, чем при образовании шестичленного кольца. Конечно, это объяснение не помогает нам понять поведение алле-нов и кетенов. [11]
Эффективность геминалышх атомов фтора, которые способствуют образованию четырехчленного цикла, возможно, является результатом отталкиваний атомов фтора за счет электронов, Fie участвующих в образовании связей, которые, могут способствовать увеличению угла F-С - F и тем самым уменьшению угла между двумя другими валентностями атома углерода, с которым эти атомы фтора связаны. Можно ожидать, что помощь, оказываемая в результате отталкивания атомов F-F, будет значительно больше в случае образования четырехчлен - - ных циклов, чем при образовании шестичленного кольца. Конечно, это объяснение не помогает нам понять поведение алле - ИОВ и кетенов. [12]
 |
Синтез метиловых эфиров из 1-метилциклоалкенов ( катализатор ВР3 - СН3ОН, давление. [13] |
Циклопентен реагирует с ббразованием исключительно эфира циклопентанкарбоновой кислоты; образование метилзамещенного четырехчленного цикла не происходит. Из цик-логексена также получается - 90 % циклогексанкарбоновой кислоты. [14]
 |
Синтез метиловых эфиров из циклоалке-нов.| Синтез метиловых эфиров из 1-метил-циклоалкенов ( катализатор BF3 СН3ОН, давление. [15] |
Страницы: 1 2 3 4