Cтраница 3
Результаты опытов, поставленных с целью получения этих соединений, показали, однако, что в результате реакции получается лишь не описанный в литературе меконилмалоновый эфир. Полученные результаты являются дальнейшим подтверждением уже ранее установленного нами факта, согласно которому образование эфиров р-арил-р-аминоизоянтарной кислоты проходит с гораздо более низкими выходами, чем образование производных р-фенилаланина. [31]
Ввиду того, что Франкланд и Дуппа при описании опытов, которые заставили их принять предложенное мною уравнение для образования эфира диэтоксаловой кислоты, цитируют мою работу, я едва ли мог предположить, что это уравнение им осталось неизвестным. И я был вправе ожидать, что приняв чье-либо объяснение явления, нельзя оставить без упоминания, кем это объяснение было высказано впервые. [32]
Гемптин [29] изучал скорость омыления уксусноэтилового эфира в различных растворителях и пришел к заключению, что она зависит от неизвестных химических действий растворителя. Ряд других исследователей ( Вислиценус, изучавший тауто-мерные превращения эфиров ряда кислот в разных растворителях; Загребин, изучавший скорости образования эфиров бензол-сульфониевой кислоты в спиртах от СНзОН до CsHjyOH; Кнорр, изучавший процесс энолизации диацетоянтарного эфира в метиловом спирте [30, 31]) считал, что между действием растворителя на скорость реакции и его диэлектрической постоянной имеется связь: с возрастанием диэлектрической постоянной растворителя увеличивается скорость химической реакции. [33]
Аминоамиды [616], алкилфосфиты [ 61в ] присоединяются к а-окисям. Так, диметил - и диэтилфосфористая кислоты в присутствии BF3 - O H присоединяются к окисям этилена и циклогексена и этиловому эфиру глицида с образованием эфиров р-оксиалкилфосфиновых кислот. [34]
При фотолитической реакции диазоуксусного эфира с бензолом эфирноркарадиенкарбоно-вой кислоты не образуется [ W. Эта реакция сразу приводит к образованию эфира тропилиденкарбоновой кислоты. [35]
Холодная фторсульфоновая кислота растворяет целлюлозу и вискозу. При этом всегда получается почти прозрачная коричневая жидкость, которая, растворяясь в воде, образует бесцветный раствор. Мелле-ринг [107] высказал предположение об образовании эфира целлюлозофтор-сульфоновой кислоты, но характер реакции остается невыясненным. [36]
Метод получения этана на аноде, по Кольбе, успешно применялся для синтезов многих парафиновых цепей. Этим путем можно легко получить высшие углеводороды. Электролиз полуэфира двухосновной кислоты приводит к образованию эфира кислоты с более длинной цепью. [37]
Реакции галогенсиланов описаны и в других главах. К наиболее важным относятся алкилирование или арилирование галогенсиланов металлорганическими соединениями. Галогенсиланы реагируют со спиртами или фенолами с образованием эфиров ортокрем-невой кислоты. При взаимодействии с органическими кислотами или их производными образуются ангидриды ортокремневой кислоты. С аммиаком и аминами образуются силиламины. С изо-цианатами, тио - и изотиоцианатами и меркаптидами металлов также образуются соответствующие производные. Под действием воды галогенсиланы гидролизуются с образованием силанолов; при восстановлении галогенсиланов атом галогена замещается водородом. [38]
В этой главе будут рассмотрены четыре метода синтеза, включающие образование алкил - и ацилтетракарбонильных соединений кобальта в качестве промежуточных продуктов. Второй метод заключается в каталитическом карбоксилировании окисей олефинов окисью углерода и спиртом до образования производных эфиров 3-оксипропионовой кислоты. Третий метод - каталитический синтез 1-ацилдисн - 1 3-овых соединений из алкил - и ацилгалогенидов, окиси углерода и диеновых соединений с сопряженными связями. Наконец, четвертый метод - это синтез пснтадиен-2 4-лактон - 4-овых производных из алкил - и ацилгалогенидов, окиси углерода и ацетиленовых соединений. [39]
Аналогичного анормального протекания реакций можно было ожидать и при взаимодействии эфиров фосфористой кислоты и солей диалкилфосфористых кислот с а р-дихлорэтилалкиловымн эфирами. Эфиров с солями диалкилфосфористых кислот и эфирами фосфористой кислоты полностью или частично будут протекать по нормальной схеме замещения с образованием эфиров соответствующих ос-алкокси-р-хлорфосфиновых кислот. [40]
Солянокислые иминоэфиры хорошо кристаллизуются, легко растворимы в воде. Из них можно выделить свободные иминоэфиры, которые представляют собой нестойкие масла, обладающие щелочной реакцией. Хлоргидраты иминоэфиров способны к различным превращениям. Водой они разлагаются с образованием эфиров кислот, при действии спирта превращаются в ортоэфиры карбоновых кислот ( стр. [41]
Солянокислые пмипоэфиры хорошо кристаллизуются, легко растворимы в воде. Из них можно выделить свободные иминоэфиры, которые представляют собой нестойкие масла, обладающие щелочной реакцией. Хлоргидраты иминоэфиров способны к различным превращениям. Водой они разлагаются с образованием эфиров кислот, при действии спирта превращаются в ортоэфиры карбоновых кислот ( стр. [42]
Три - и Тетрагалоидфосфораны полностью гидролизуются в присутствии избыточного количества воды соответственно до фосфино-вых и фосфоновых кислот. Обычно ПОЛЬЗУЮТСЯ водными или спиртовыми растворами щелочей. Галоидангндриды фосфоновых кислот получаются и при действии сернистого ангидрида на Тетрагалоидфосфораны ( см. гл. Частичный алкого-лиз последних приводит к образованию эфиров хлорфосфоновых кислот ( см. гл. [43]