Cтраница 2
Почему группа CN вызывает большее расщепление молекулярных орбиталей, чем F. Как уже указывалось в предыдущем разделе, равное обобществление электронов между центральным атомом и ли-гандом ( соответствующее в этой картине значениям а b с / 1 / 2) приводит к слишком большой концентрации отрицательного заряда на атоме железа. При этом разрыхляющие состояния ф и ф приближаются к атомным состояниям и ыхз - У2 и оказываются ближе по энергии к 3dxv, tysdyz и Однако, как упоминалось в предыдущем разделе, в случае цианидных комплексов заряд может смещаться от железа к лиганду благодаря образованию дативных я-связей. Вследствие такого смещения заряда становятся возможными несколько большие значения а, b и с, в результате чего происходит большее расщепление молекулярных орбиталей различных типов. Однако введение дативных связей усложняет всю картину, так как при этом несвязывающие орбитали вовлекаются в образование молекулярных орбиталей. Орбитали 3dx, tysdyz и tysd комбинируются с орбиталями лигандов так же, как это было описано при рассмотрении в методе валентных связей, с образованием вместо исходных несвязывающих орбиталей трех новых связывающих и трех разрыхляющих орбиталей. [16]