Cтраница 4
Доминирующей причиной старения битумов, как и других высокомолекулярных веществ, является окисление. Поэтому исследование молекулярного механизма этого процесса чрезвычайно важно. Согласно этой теории, окисление органических веществ протекает через промежуточное образование перекисей, легко вступающих в соединения. [46]
В настоящее время известно достаточно много ферментов, активирующих молекулярный кислород. В табл. 19 приведены ок-сидазы, отличительной чертой которых является участие в механизме катализа ионов меди, входящих в активные центры ферментов. Некоторые ферменты способны четырехэлектронно восстанавливать кислород до воды без промежуточного образования перекиси водорода. В качестве примера можно привести цитохро-моксидазу, лакказу, аскорбатоксидазу, церрулоплазмин ( см. табл. 19), так называемые голубые медьсодержащие ферменты. [47]
Процесс закрепления печатных красок на бумаге различен для красок разных типов и определяется главным образом характером взятого связующего. Печатные краски на основе высыхающих масел, закрепление которых происходит путем процессов окисления и полимеризации, подчиняются в основном тем же законам, которые действуют при сушке обычных масляных красок. Однако следует учитывать некоторые особенности помимо химических процессов каталитического окисления или аутооксидации с промежуточным образованием перекисей. При введении металлических катализаторов окисления следует соблюдать определенные предосторожности, так как действие их. [48]
Представлению Гоппе-Зейлера об активации кислорода путем расщепления молекулы кислорода и освобождения атомного кислорода Бах 25 противопоставил перекисную теорию, согласно которой при действии молекулярного кислорода на окисляемое вещество под действием избыточной энергии последнего сначала распадается только одна из связей молекулы кислорода. Таким образом, в качестве первичных продуктов окисления всегда образуются перекиси типа перекиси водорода, которые более или менее устойчивы в зависимости от условий и в большинстве случаев превращаются в присутствии воды в перекись водорода. Часто наблюдающаяся в процессах медленного окисления активация кислорода основана, следовательно, на промежуточном образовании перекиси, а не на прямом расщеплении молекулы кислорода на свободные атомы. Так как окислительные процессы, происходящие в живых организмах, можно рассматривать только как явления медленного окисления, Бах попытался перенести на них перекисную теорию и, в частности, предположил, что оксидазы могут быть только легкоокисляемыми веществами, образующими перекиси. [49]
Они могут также задерживать самоокисление окисляющихся веществ и действие перекисей в реакциях присоединения и замещения. Способность всех этих веществ парализовать реакции, вызываемые действием перекисей, указывает на сходство механизма их защитного действия. Одновременно это подтверждает правильность мнения о том, что молекулярный кислород возбуждает полимеризацию не непосредственно, а через промежуточное образование перекисей, которые далее распадаются. Следовательно, активные центры образуются в результате распада перекисей. Число таких центров всегда мало. [50]