Cтраница 3
Механизм алкилирования кремния и образования R4 - nSiCl, еще недостаточно ясен, но бесспорно представляет собой свободно-радикальный цепной процесс с промежуточным образованием малостойких алкилмедных соединений. Рохов [40] подробно исследовал механизм и кинетику образования метилхлорсиланов. [31]
Такое объяснение лабильности некоторых комплексных ионов было подвергнуто критике за то, что оно ограничивает возможные механизмы замещения во всех лабильных комплексных ионах единственным путем промежуточного образования соединения с координационным числом семь. Другое объяснение, основанное на теории поля лигандов, обходится без этого ограничения. Именно такие комплексы ( за исключением комплексов с конфигурацией d8) медленно подвергаются замещению. Критерием правильности этих двух точек зрения может служить случай комплексов с конфигурацией d9, так как подход, основанный на теории валентных связей, предсказывает быстрое замещение, а теория поля лигандов - медленное замещение. [32]
Особое значение медно-бронзового порошка в синтезах диарилов из арилгалогенидов ( реакция Улльмана) более удовлетворительно объясняется появлением нейтральных радикалов на поверхности металла, нежели промежуточным образованием нестабильных медь-органических соединений. [33]
В свою очередь раскрытие фуроксанового кольца с последующим преобразованием его в ди - Ы - оксндный пиразиновый цикл может служить лругим, хотя и менее доказательным свидетельством промежуточного образования о-динитрозобензольного соединения. [34]
Робертсон и сотрудники исключают промежуточное образование соединения LXXIII, поскольку раскрытие кольца и его замыкание в этом соединении происходят недостаточно легко. Промежуточное образование соединения LXXII следует, по-видимому, исключить на основании опытов с токсикаролом ( стр. Таким образом, рацемизация протекает, вероятно, с промежуточным образованием соединений типа LXXIV и LXXIVa, в соответствии с механизмом, предположенным Бутенандтом и Хильгетагом [333] для гидролитического расщепления ротенона. [35]
Классическим методом определения строения флавонов и изофлавонов является щелочной гидролиз. Реакция протекает через промежуточное образование р-дикарбоннльного соединения, которое может далее распадаться различными путями. [36]
Исследование скорости и порядка р-ции гидрирования на Pd-СаСОз, Pt-черни, скел. Высказано предположение о промежуточном образовании ок-сониевых соединений. [37]
Все они включают промежуточное образование соединения А. Имеются также веские доказательства промежуточного образования соединения Б, но остальные стадии строго не доказаны. [38]
Среди катализаторов сульфирования наиболее интересны соли ртути, позволяющие изменить ориентацию при сульфировании олеумом соединений с мета-ориентирующими заместителями. Действие солей ртути основано на промежуточном образовании ртутно-органи-ческого соединения, и положение атома ртути в этом соединении определяет место вхождения сульфогруппы в ароматическое ЯДРО. [39]
Среди катализаторов сульфирования наиболее интересны соли ртути, позволяющие изменить ориентацию при сульфировании олеумом соединений с мета-ориентирующими заместителями. Действие солей ртути основано на промежуточном образовании ртутно-органи-ческого соединения, и положение атома ртути в этом соединении определяет место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядоо. [40]
Механизм перегруппировки N-окиси пиколина остается дискуссионным. По-видимому, первой стадией реакции является промежуточное образование соединения LII [139], но полностью механизм дальнейших превращений LII пока не выяснен. [41]
По-видимому, синтез карлина протекает через промежуточное образование соединения LXIV, претерпевающего затем ал лен-ацетиленовую перегруппировку. [42]