Обратимость - электродный процесс
Cтраница 4
Но и на промежуточной стадии исследования, не располагая удовлетворительными ответами на все поставленные вопросы, опираясь, однако, на доказательства обратимости электродного процесса, удается решать технологические задачи. [46]
Установка позволяет снимать разностные вольтамперные кривые, обычные осциллографические подпрограммы, подпрограммы, соответствующие катодному и анодному процессам и служащие для определения обратимости электродного процесса. [47]
В зависимости от фона при прочих равных условиях потенциалы пиков одного и того же элемента могут иметь различное значение из-за комплексообразования и неодинаковой обратимости электродных процессов. Как и в классической полярографии, в методе амальгамной полярографии с накоплением применяют фоны различного состава, что обусловливается необходимостью создания таких условий полярографирования, при которых получаются раздельные пики элементов, определяемых совместно в одном растворе. Кроме того, применяя фоны различного состава, можно для одних элементов подавить пики, а для других - сместить потенциалы пиков в нужную область потенциалов. Для одного и того же элемента на различных фонах при различных рН и гидродинамических условиях раствора могут получаться анодные пики, разные по форме и высоте. [48]
Если в доступной области потенциалов может происходить электроокисление продукта восстановления, то в течение полупериода регистрации наблюдается соответствующий анодный ток, дающий возможность оценить обратимость электродного процесса и легкость окисления продуктов восстановления. [49]
При 25 С АЕр / 2 имеет значение, близкое к 90 / п мВ, и этот простой анализ является удобным способом определения обратимости электродного процесса по его постояннотоковой производной полярограмме. Кроме того, по уравнению (4.9) легко можно вычислить величины 1 / 1р в зависимости от Е - Er i / 2 И эту зависимость использовать для исследования обратимости ло всей волне. [50]
Легкость восстановления антрахинона и его производных на ртутном капельном электроде обусловлена наличием в молекуле антрахинона хиноидной группировки, отличающейся низким значением окислительно-восстановительного потенциала и обратимостью электродного процесса. Для обратимых систем величины полярографических потенциалов полуволн совпадают или незначительно отличаются от значений окислительно-восстановительных потенциалов и так же, как и последние, характеризуют легкость восстановления данной функциональной группы. [51]
При данной скорости развертки чем меньше ks, тем больше разность потенциалов пиков, и наоборот, так что с помощью циклической вольтамперометрии легко исследовать обратимость электродного процесса. На рис. 5.7 эта ситуация изображена схематически. [52]
Нетрудно показать, что при стандартном потенциале Ф константы скорости прямого и обратного электродных процессов равны между собой: К К Ко, причем величина / Со часто служит мерой обратимости электродного процесса. [53]
Нетрудно показать, что при стандартном потенциале Е0 константы скорости прямого и обратного электродных процессов равны друг другу [9]: kf kb ks, причем величина ks может часто служить мерой обратимости электродного процесса [10], о чем речь будет идти дальше. [54]
Как установлено [ J3 - 3 ], электродные эффекты зависят в основном от материала электрода и состояния его поверхности, от адсорбции ионов, атомов и молекул на поверхности электродов, от обратимости электродного процесса, от концентрации потенциалопределяющих ионов, от ионной силы раствора, от температуры раствора и от частоты переменного тока. [55]
Нетрудно показать, что при стандартном потенциале Е0 константы скорости прямого и обратного электродных процессов равны друг другу [9]: А: / / с & ks, причем величина ks может часто служить мерой обратимости электродного процесса [10], о чем речь будет идти дальше. [56]
При преобладающем влиянии на кинетику процесса стадии переноса заряда когда диффузионными затруднениями электродного процесса можно практически пренебречь и уравнение Нернста даже приближенно не описывает соотношение между окисленной и восстановленной формами вещества в приповерхностных зонах раствора у поляризованного электрода и его потенциялом тогда такие процессы относят к полностью необратимым. Обратимость электродного процесса является понятием относительным зависящим зачастую от применяемого экспериментального метода. [57]
Из уравнений (3.25) и (3.26) следует, что увеличение энтропии со временем зависит от величины перенапряжения каждого процесса и силы тока. Обратимость электродного процесса зависит, таким образом, от двух факторов: от перенапряжения, характеризующего процесс в системе, и от условий опыта, которые определяют силу тока. Как будет показано ниже, чем медленнее процесс, тем больше перенапряжение. [58]
Получены анодные полярограммы NaOH и Na2S на платине, Na2CO3 - на угле, а также вольтамперные кривые на стали Ст. Исследована обратимость электродных процессов. Показаны анодная и катодная индифферентность Na2SC4, а также катодная индифферентность NaOH. Характер полярограмм NaOH и № 2СОз указывает на термическую диссоциацию этих примесей в расплаве. [59]
Страницы: 1 2 3 4 5