Обратимость - реакция - сульфирование
Cтраница 1
Обратимость реакции сульфирования приводит к тому, что соотношение изомеров зависит от длительности реакции; оно может контролироваться кинетикой или термодинамикой. Так, при сульфировании хлорбензола [243] или толуола [244] с увеличением продолжительности реакции растет доля лета-продукта вплоть до установления равновесия всех трех изомеров. Такая ситуация напоминает изомеризацию аренов по Фриделю - Крафтсу. [1]
Обратимость реакций сульфирования и реакций алкилирования по Фриделю - Крафтсу подробно будет рассмотрена дальше. В этом разделе основное внимание будет уделено протодеметалли-рованию. Довольно детально изучено протодесилилирование [ 23а ], а также реакции с участием германиевых, оловянных и свинцовых аналогов. [2]
Обратимость реакции сульфирования исключена при использовании серного ангидрида, который применяют свободном виде, в виде растворов в моногидрате ( олеум), а также в виде комплексов с диоксаном или пиридином. При этом получение сульфокислоты не сопровождается образованием каких-либо побочных продуктов и, как правило, идет с количественным выходом. [3]
На обратимости реакции сульфирования ароматических углеводородов, о которой говорилось выше, основан гидролиз ( десуль-фирование) сульфокислот. При добавлении к сульфомассе воды образуются углеводороды и разбавленная серная кислота. Наиболее легко гидролизуется ж-ксилолсульфокис-лота. [4]
На обратимости реакции сульфирования ароматических углеводородов, о которой говорилось выше, основан гидролиз ( десуль-фирование) сульфокислот. При добавлении к сульфомассе воды образуются углеводороды и разбавленная серная кислота. [5]
Следствием обратимости реакции сульфирования является также зависимость места вступления сульфогруппы в замещенное ароматическое ядро от условий реакции. Так, сульфирование нафталина всегда приводит к получению смеси изомерных а-и р-нафталинсульфокислот. Количественное соотношение изомеров зависит от температуры. [6]
Следствием обратимости реакции сульфирования является также зависимость места вступления сульфогруппы в замещенное ароматическое ядро от условий реакции. Так, сульфирование нафталина всегда приводит к получению смеси изомерных а-и ( i-нафталинсульфокислот. Количественное соотношение изомеров зависит от температуры. [7]
Практическое значение имеет обратимость реакции сульфирования: при обработке сульфокислот водяным паром происходит замещение группы SO3H на водород. [8]
Вероятно, вследствие обратимости реакции сульфирования, место, в которое вступает сульфогруппа, зависит от условий реакции. В случае сульфирования нафталина при высокой температуре равновесие сильно смещается в сторону исходных веществ, так что а-нафталинсульфокислота разлагается на компоненты, из которых далее необратимо образуется ( J-нафталин-сульфокислота. [9]
Какое значение имеет обратимость реакции сульфирования для синтеза а - и р-нафталин-сульфошслот. [10]
Вероятно, вследствие обратимости реакции сульфирования, место, в которое вступает сульфогруппа, зависит от условий реакции. В случае сульфирования нафталина при высокой температуре равновесие сильно смещается в сторону исходных веществ, так что а-нафталинсульфокислота разлагается на компоненты, из которых далее необратимо образуется р-нафталин-сульфокислота. [11]
В связи с обратимостью реакции сульфирования место, в котором суль-фогруппа вступает в ароматическое ядро, зависит от условий реакции. Так, при сульфировании нафталина при низких температурах ( 80) получают главным образом а-нафталинсульфокислоту ( см. стр. Однако при более высокой температуре ( 185) равновесие ( 181) так сильно сдвигается в сторону исходных веществ, что а-кислота снова распадается на исходные вещества. [12]
Изменение в соотношении продуктов сульфирования обусловлено обратимостью реакций сульфирования, когда в равновесии преобладает термодинамически более стабильный иорд-изомер ( подробнее см. гл. Сульфирование в opmo - положение протекает с большей скоростью, но орто-гидроксибеизолсульфокислота легко гидролизуется на исходные реагенты в отличие от газра-изомера, для которого скорость гидролиза мала. Другим примером проявления термо динамического контроля являются данные по сульфированию 2-нафгола. [13]
Это уравнение не дает полного представления о течении процесса, так как необходимо учитывать обратимость реакции сульфирования. [14]
 |
Влияние концентрации серной кислоты на изменение обменной емкости ( % катионита КУ-1. [15] |
Страницы: 1 2