Обрыв - кинетическая цепь
Cтраница 2
Характерной стадией радикальной полимеризации является обрыв кинетических цепей. [16]
Характерной особенностью процесса является отсутствие обрыва кинетической цепи. Как правило, обрыв растущей цепи происходит с передачей цепи на мономер или с регенерированием каталитического комплекса. Именно стремлением к снижению удельного веса этих реакций вызывается понижение скорости ионной полимеризации при низких температурах. [17]
Участие реакций передачи цепи в обрыве кинетических цепей должно привести к снижению суммарной энергии активации процесса полимеризации. Полученные в данной работе низкие значения суммарной энергии активации полимеризации метилакрилата в триэтиламине и тетрагидро-фуране, а также наблюдаемое увеличение энергии активации с повышением концентрации мономера в этих растворах согласуются с высказанными соображениями об участии молекул растворителя в обрыве кинетических цепей. [18]
При больших давлениях кислорода представляется маловероятным обрыв кинетических цепей в результате гибели радикалов R вследствие их малой концентрации. Концентрация углеводорода - величина порядка 5 моль / л, а концентрация кислорода в жидком углеводороде при давлении кислорода 1 am равна 5 - Ю 3 моль. [19]
Известно, что при полимеризации стирола обрыв кинетических цепей происходит преимущественно путем рекомбинации полимерных радикалов. [20]
Процессы анионной полимеризации часто протекают без обрыва кинетических цепей, так как ионные пары сохраняются на концах молекул и после полного израсходования мономера. [21]
Таким образом, лимитирующей стадией в обрыве кинетических цепей на ингибиторе в этом случае становится не реакция радикала с ингибитором, а эстафетная передача валентности. Это приводит к снижению селективности ингибиторов, к их меньшей избирательности. [22]
Наличие а-мети-леновых групп в молекуле олефина способствует аллильному обрыву кинетической цепи. [23]
До сих пор мы рассматривали случаи, в которых обрыв кинетической цепи происходит при взаимодействии двух радикалов. [24]
В табл. 5.3 приводятся значения констант скорости роста и обрыва кинетической цепи при радикальной полимеризации для ряда виниловых мономеров. [25]
Пластификация полимеров может влиять на кинетику радикальных реакций продолжения и обрыва кинетических цепей окисления. Даже химически инертные пластификаторы, введенные в сравнительно небольших количествах, существенно повышают скорость окисления вследствие увеличения интенсивности молекулярных движений. [26]
Следует отметить, что во многих случаях процессы анионной полимеризации протекают без обрыва кинетической цепи с образованием живущих полимеров. Активность таких полимеров может сохраняться длительное время, что позволяет использовать их для получения блок-сополимеров. [27]
Приведенные выше данные показывают, таким образом, что при различных механизмах обрыва кинетических цепей с достаточной степенью точности можно пользоваться соотношением т х / нс. [28]
Спиртовые гидроксигруппы в значительно меньшей мере по сравнению с фенольными способны к обрыву кинетических цепей окисления, вследствие того что возникающий при отрыве атома водорода алкоксильный радикал крайне нестабилен. Однако много - - атомные спирты, наряду со слабым ингибирующим действием по радикальному механизму, могут образовывать комплексы с металлами, дезактивируя таким образом разложение полимеров под действием каталитически активных следов металлов. [29]
 |
Полимеризация в массе смеси ММА и МК.| Полимеризация в бензольном. [30] |
Страницы: 1 2 3 4