Обрыв - кинетическая цепь
Cтраница 4
Полимерная цепь растет очень быстро, сотни или тысячи мономерных звеньев присоединятся, пока не встретятся два растущих макрорадикала и не произойдет обрыв кинетической цепи. [46]
Значение / ф определяется условиями обрыва цепи и зависит от относительной скорости протекания процессов, приводящих к обрыву, Такими процессами помимо обрыва кинетической цепи могут являться процессы передачи кинетической цепи на мономер, полимер или эмульгатор. [47]
Полная энергия активации образования каждого из двух главных продуктов должна быть сложной величиной, включающей энергии активации реакций инициирования, роста и обрыва кинетических цепей. [48]
 |
Кинетика полимеризации стирола на со-полимере метилакрилата ( кривые 1 и 2. кривая 3 - термическая полимеризация стирола при 25. [49] |
Отметим также, что при полимеризации на со-полимере, представляющем собой, по всей вероятности, полимерную сетку, можно считать, что обрыв кинетических цепей практически не происходит. [50]
Аллильная атака - это осложнение в реакции присоединения не только потому, что вводит конкурирующую побочную реакцию, но и потому, что может привести к обрыву кинетических цепей, а следовательно, и к уменьшению суммарного выхода продукта реакции. Образующийся аллильный радикал сильно стабилизирован в результате резонанса, поэтому он может и не вступать в реакцию с аддендом А - В, накапливаясь в системе до тех пор, пока не исчезнет в результате реакций бимолекулярной конденсации или диспропорционирования. Эти затруднения отчетливо проявляются в реакциях присоединения к циклогексену. Четыреххло-ристый углерод дает лишь очень низкие выходы любого возможного продукта реакции, тогда как бромтрихлорметан вступает в быструю реакцию с длинными кинетическими цепями. [51]
Анализ имеющихся результатов показывает ( см., например, табл. 1.2), что при полимеризации на поверхности в отличие от процессов в жидкой фазе весьма распространен линейный и смешанный обрыв кинетических цепей. Как будет показано ниже, главной причиной этого является значительная заторможенность квадратичного обрыва цепей взаимодействием растущих макрорадикалов. [52]
Лллильная атака - - это осложнение в реакции присоединения не только потому, что вводит конкурирующую побочную реакцию, но и потому, что может привести к обрыву кинетических цепей, а следовательно, и к уменьшению суммарного выхода продукта реакции. Образующийся аллильный радикал сильно стабилизирован и результате резонанса, поэтому он может и не вступать и реакцию с алдендом А - 0, накапливаясь в системе до тех пор, пока не исчезнет в результате реакций бимолекулярной конденсации или диспропорционирования. Эти затруднения отчетливо проявляются в реакциях присоединения к цикло ] сксену. Четырсххло-ристый углерод дает лишь очень низкие ныходы любого возможного продукта реакции, тогда как бромтрихлорметап вступает в быструю реакцию с длинными кинетическими цепями. [53]
Страницы: 1 2 3 4