Cтраница 1
Гетерогенный обрыв цепей обычно происходит на стенках реактора или на поверхности специально вводимых в него тел или твердых витающих макрочастиц. Механизм гетерогенного обрыва связан с сорбцией на поверхности активных частиц, которые вследствие химической ненасыщенности отличаются повышенным ( по сравнению с другими молекулами) сродством также и к материалу стенки. [1]
Гетерогенный обрыв цепей обычно происходит на стенках реактора или на поверхности специально вводимых в него тел или твердых витающих макрочастиц. Механизм гетерогенного обрыва связан с сорбцией на поверхности активных частиц, которые вследствие химической ненасыщенности отличаются повышенным ( по сравнению с другими молекулами) сродством также и к материалу стенки. Сорбированные на соседних участках поверхности радикалы легко взаимодействуют между собой; образующиеся при этом молекулы устойчивого продукта, не удерживаемые более силами сорбции, возвращаются в реагирующую среду. [2]
Гетерогенный обрыв цепей происходит на стенках реактора либо на поверхнооти специально вводимых в него тел, например металлических пластин или проволок. Обрыв цепей на твердой поверхности можно рассматривать как диффузию активных центров из газового пространства к твердой стенке, где они исчезают. Механизм рекомбинации на твердой стенке заключается в том, что активная частица, обладающая вследствие своей химической ненасыщенности повышенным сродством также и к твердой стенке, сорбируется на поверхности последней. Сорбированные на соседних участках радикалы рекомбинируют между собой, поскольку для этого процесса не существует больше энергетических и пространственных препятствий. [3]
Гетерогенный обрыв цепей обычно происходит на стенках реактора или на поверхности специально вводимых в него тел или твердых витающих макрочастиц. Механизм гетерогенного обрыва связан с сорбцией на поверхности активных частиц, которые вследствие химической ненасыщенности отличаются повышенным ( по сравнению с другими молекулами) сродством также и к материалу стенки. Сорбированные на соседних участках поверхности радикалы легко взаимодействуют между собой; образующиеся при этом молекулы устойчивого продукта, не удерживаемые более силами сорбции, возвращаются в реагирующую среду. [4]
Обычно гетерогенный обрыв цепей трактуется как реакция первого порядка по отношению к активным центрам. [5]
Скорость гетерогенного обрыва цепей, как и всякой другой гетерогенной реакции, сильно зависит от отношения S / V для реактора; наблюдается нечто подобное отрицательному гетерогенному катализу. При существенной роли такого обрыва цепей реакцию значительно замедляет уменьшение диаметра реактора, а еще более его заполнение осколками стекла, кварца и другими материалами. [6]
Для гетерогенного обрыва цепей в кинетической области известны два механизма этого процесса. Один ия них ( механизм Ридила) представляет рекомбинацию поступающих из объема атомов с адсорбированными атомами ( Аадс): А Аадс - Аа. Второй механизм ( механизм Хиншельвуда) заключается в рекомбинации двух адсорбированных атомов, 2Аадс А2 - Поскольку образованию Аадс предшествует процесс адсорбции атома А, то в кинетическом отношении оба механизма, очевидно, можно считать тождественными. Скорость обрыва цепей в том и другом случае выразится формулой w kn, однако входящие в нее константы скорости, вообще говоря, будут различными. [7]
Процесс гетерогенного обрыва цепей можно рассматривать как диффузию активных центров из газовой среды к твердой поверхности, на которой они исчезают. Существенно отметить, что далеко не каждое соударение активного центра со йтенкой приводит к его адсорбции: возможно его отражение. Вероятность адсорбции - коэффициент аккомодации - зависит от химического сродства между материалом стенки и активным центром. Однако в практически важных случаях активный центр после отражения чаще всего далеко не удаляется от стенки. Поэтому закономерности гетерогенного обрыва могут не зависеть от коэффициента аккомодации. В этом случае процесс протекает так, как если бы обрыв цепи происходил при каждом соударении; концентрацию активных центров у поверхности можно считать равной нулю. [8]
Скорость гетерогенного обрыва цепей, как и всякой другой гетерогенной реакции, сильно зависит от отношения S / V для реактора; наблюдается нечто подобное отрицательному гетерогенному катализу. При существенной роли такого обрыва цепей реакцию значительно замедляет уменьшение диаметра реактора, а еще более его заполнение осколками стекла, кварца и другими материалами. [9]
Процесс гетерогенного обрыва цепей можно рассматривать как диффузию активных центров из газовой среды к твердой поверхности, на которой они исчезают. Существенно отметить, что далеко не каждое соударение активного центра со с. Вероятность адсорбции - коэффициент аккомодации - зависит от химического сродства между материалом стенки и активным центром. Однако в практически важных случаях активный центр после отражения чаще всего далеко не удаляется от стенки. Поэтому закономерности гетерогенного обрыва могут не зависеть от коэффициента аккомодации. [10]
Скорость гетерогенного обрыва цепей, как и всякой другой гетерогенной реакции, сильно зависит от отношения S / V для реактора; наблюдается нечто подобное отрицательному гетерогенному катализу. При существенной роли такого обрыва цепей реакцию значительно замедляет уменьшение диаметра реактора, а еще более его заполнение осколками стекла, кварца и другими материалами. [11]
Процесс гетерогенного обрыва цепей можно рассматривать как диффузию активных центров из газовой среды к твердой поверхности, на которой они исчезают. Вероятность адсорб-вд - коэффициент аккомодации - зависит от химического сродства между материалом стенки и активным центром. Однако в практически важных случаях активный центр после отражения чаще всего далеко не удаляется от стенки. Существует большая вероятность новых и новых с. Поэтому закономерности гетерогенного обрыва могут не зависеть от коэффициента аккомодации. В этом случае процесс протекает так, как если бы обрыв цепи происходил при каждом соударении; концентрацию активных центров у поверхности можно считать равной нулю. [12]
Что касается гетерогенного обрыва цепей в кинетической области, то известны два механизма этого процесса. [13]
Кинетика процессов гетерогенного обрыва цепей на стенках реакционного сосуда или на поверхности специально вводимых в него стержчей представляет couoii один из частных случаев диффузионной кинетики гетерогенных реакций. [14]
Кинетика процессов гетерогенного обрыва цепей на стенках реакционного сосуда или на поверхности специально вводимых в него стержней представляет собой один из частных случаев диффузионной кинетики гетерогенных реакций. [15]